本发明专利技术涉及包含Ni、Si、Al和O的负载型镍催化剂前体，其中所述催化剂前体显示出通过Hg侵入确定的特定总侵入体积。此外，本发明专利技术涉及制备所述催化剂前体的方法。此外，本发明专利技术涉及由所述催化剂前体制备的负载型镍催化剂。除此之外，本发明专利技术还涉及其在芳香族化合物的氢化反应中的用途。中的用途。中的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氢化催化剂和其前体以及其在石化树脂的氢化中的用途
[0001]本专利技术涉及一种负载型镍催化剂及其包含Ni、Si、Al和O的前体，其中催化剂前体显示出通过Hg侵入确定的特定总侵入体积。此外，本专利技术涉及制备所述催化剂及其前体的方法及其在芳香族化合物的氢化反应中的用途。
[0002]介绍
[0003]石化树脂在粘合剂领域(特别是无纺布、涂料和建筑)有其应用。石化树脂是通过对石脑油裂解得到的原料进行蒸馏后的C9馏分的聚合而产生的。然而，所得芳香族聚合物对热和氧化条件相对不稳定，这将导致降解，从而降低其粘合性能。为了克服C9树脂的不稳定性，通常进行氢化。因此，作为热和氧化不稳定性原因的双键被去除。
[0004]至于通常用于氢化的催化剂，它们通常包含镍作为催化活性组分。为了获得高度分散的催化剂，活性金属催化剂通常负载在氧化物载体上，例如在组合的SiO2‑
Al2O3载体上。
[0005]WO 01/36093 A1涉及用于烃类树脂氢化的催化剂，其包含负载在二氧化硅和氧化铝上的含铁的镍催化剂。WO 2004/035204 A1涉及一种用于氢化反应的催化剂，其中该催化剂包含镍、二氧化硅、氧化铝和镁。US 9,045,410 B2涉及包含镍和固体二氧化硅载体的催化剂，其中该催化剂用于氢化不饱和脂肪材料。
[0006]WO 2015/008247 A2涉及一种用于树脂氢化的方法和催化剂，其中该催化剂包含负载在二氧化硅
‑
氧化铝上的钴促进的镍。WO 2014/128204 A1涉及一种制备催化剂的方法，其中该方法特别包括从包含镍盐和铜盐的溶液中沉淀出催化剂；将催化剂与包含羧酸基团的有机脂肪酸混合；并且使获得的混合物经受升高的温度以分解有机脂肪酸，得到热处理的材料。
[0007]尽管在提供有效的氢化催化剂方面取得了成就，特别是在石化树脂的氢化方面取得了成就，但仍然需要性能更好的催化剂，特别是在它们在氢化反应中的活性方面。
具体实施方式
[0008]本专利技术的目的是提供一种改进的氢化催化剂，特别是就其催化活性而言，以及提供一种生产这种改进的氢化催化剂的方法。因此，令人惊讶地发现，本专利技术方法允许生产活性显著提高的氢化催化剂，特别是在石化树脂的氢化中。特别地，已经出乎意料地发现，本专利技术方法允许生产显示特定孔隙率的氢化催化剂，从而导致氢化活性显著提高。更具体地，令人惊讶地发现，与本领域已知的催化剂材料相比，本专利技术方法导致所得材料的中孔隙大大提高，从而使本专利技术催化剂的活性意外增加。
[0009]因此，优选地，本专利技术涉及根据本文公开的任何一个实施方式的方法可获得和/或获得的负载型镍催化剂前体，其包含Ni、Si、Al和O，和/或其，其中催化剂前体显示总侵入体积在2.5至6.5cm3/g(ml/g)的范围内，优选3至5.5cm3/g(ml/g)、更优选3.5至5cm3/g(ml/g)、更优选3.7至4.7cm3/g(ml/g)、更优选3.8至4.5cm3/g(ml/g)、更优选3.9至4.3cm3/g(ml/g)、更优选4至4.2cm3/g(ml/g)。优选地，根据参考例1确定总侵入体积。
[0010]优选地，催化剂前体的总孔隙体积的范围在0.5至2cm3/g、更优选0.6至1.8cm3/g、更优选0.65至1.5cm3/g、更优选0.7至1.3cm3/g、更优选0.75至1.1cm3/g、更优选0.8至1cm3/g、更优选0.85至0.95cm3/g、更优选0.9至0.92cm3/g。优选地，根据参考例2确定总孔隙体积。
[0011]优选地，孔径为2至5nm的催化剂前体的累积孔隙体积的范围在0.1至0.5cm3/g、更优选0.13至0.4cm3/g、更优选0.15至0.35cm3/g、更优选0.18至0.32cm3/g、更优选0.2至0.29cm3/g、更优选0.22至0.27cm3/g、更优选0.24至0.25cm3/g。优选地，按照参考例2确定累积孔隙体积。
[0012]优选地，孔径为2至60nm的催化剂前体的累积孔隙体积的范围在0.3至1.5cm3/g、更优选0.5至1.2cm3/g、更优选0.55至1cm3/g、更优选0.6至0.9cm3/g、更优选0.65至0.85cm3/g、更优选0.7至0.8cm3/g、更优选0.73至0.77cm3/g。优选地，按照参考例2确定累积孔隙体积。
[0013]优选地，孔径为20至80nm的催化剂前体的累积孔隙体积的范围为0.15至0.7cm3/g、更优选为0.18至0.55cm3/g、更优选为0.2至0.45cm3/g、更优选0.23至0.4cm3/g、更优选0.25至0.38cm3/g、更优选0.28至0.35cm3/g、更优选0.31至0.33cm3/g。优选地，按照参考例2确定累积孔隙体积。
[0014]优选地，催化剂前体的BET表面积的范围在200至350m2/g、更优选230至320m2/g、更优选250至300m2/g、更优选260至285m2/g、更优选265至280m2/g。优选地，根据ISO9277:2010测定BET表面积。
[0015]此外，本专利技术涉及一种制备负载型镍催化剂前体的方法，其包括
[0016](1)制备包含一种或更多种碱的第一水溶液(S1)；
[0017](2)制备包含一种或更多种含镍化合物和一种或更多种含铝化合物的第二水溶液(S2)；
[0018](3)制备包含一种或更多种含硅化合物的第三水溶液(S3)；
[0019](4)任选地制备包含一种或更多种含铝化合物的第四水溶液(S4)；
[0020](5)将溶液S2和S3以及可选的溶液S4进料到溶液S1中以沉淀负载型镍催化剂前体，其中所得混合物的pH在6.5至8.5的范围内；
[0021](6)从(5)中得到的混合物中分离出负载型镍催化剂前体。
[0022]优选地，在(5)得到的混合物的pH的范围在6.9至8.1、更优选在7.1至7.9、更优选在7.3至7.8、更优选在7.4至7.7。
[0023]优选地，在(1)中的一种或更多种碱选自无机碱和有机碱组成的组，优选地为无机碱的组，其中优选一种或更多种碱选自由以下组成的组：氢氧化物、碳酸盐、铝酸盐及其两种或更多种的混合物，更优选地选自由以下组成的组：碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属铝酸盐及其两种或更多种的混合物，更优选地选自由以下组成的组：碱金属碳酸盐、碱金属铝酸盐及其两种或更多种的混合物，其中碱金属优选地选自由以下组成的组：Li、Na、K、Rb、Cs及其两种或更多种的混合物，更优选选自由以下组成的组：Li、Na、K及其两种或更多种的混合物，其中更优选地，碱金属是Na和/或K，优选地为Na，并且其中，更优选地，一种或更多种碱包括碳酸钠和/或铝酸钠，优选地为碳酸钠，其中更优选地，一种或更多种碱是碳酸钠和/或铝酸钠，优选地为碳酸钠。
[0024]优选地，一种或更多种碱包含一种或更多种多元盐，优选地，一种或更多种选自本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种包含Ni、Si、Al、O的负载型镍催化剂前体，其中，所述催化剂前体显示总侵入体积的范围为2.5至6.5cm3/g(ml/g)，其中所述总侵入体积根据参考例1测定。2.根据权利要求1所述的催化剂前体，其中，所述催化剂前体显示总孔隙体积的范围为0.5至2cm3/g，其中所述总孔隙体积根据参考例2测定。3.根据权利要求1或2所述的催化剂前体，其中，所述孔径为20至80nm的催化剂前体的累积孔隙体积的范围为0.15至0.7cm3/g，其中所述累积孔隙体积根据参考例2测定。4.根据权利要求1至3中任一项所述的催化剂前体，其中，所述催化剂前体的所述BET表面积的范围在200至350m2/g，其中所述BET表面积根据ISO 9277:2010测定。5.一种制备根据权利要求1至4中任一项所述的负载型镍催化剂前体的方法，所述方法包括(1)制备包含一种或更多种碱的第一水溶液(S1)；(2)制备包含一种或更多种含镍化合物和一种或更多种含铝化合物的第二水溶液(S2)；(3)制备包含一种或更多种含硅化合物的第三水溶液(S3)；(4)任选地制备包含一种或更多种含铝化合物的第四水溶液(S4)；(5)将溶液S2和S3以及可选溶液S4进料到溶液S1中以沉淀所述负载型镍催化剂前体，其中所得混合物的pH在6.5至8.5的范围内；(6)从(5)中得到的所述混合物中分离出所述负载型镍催化剂前体。6.根据权利要求5所述的方法，其中，分别进料到所述溶液S1中的所述溶液S2的总体积与所述溶液S3的总体积之比S2:S3在0.05:1至1:0.05的范围内。7.根据权利要求5或6所述的方法，其中，所述溶液S2的总体积与其进料的所述溶液S1的总体积之比S2...
【专利技术属性】
技术研发人员：R，
申请(专利权)人：巴斯夫公司，
类型：发明
国别省市：
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