（全）氟聚醚聚合物制造技术

本发明专利技术涉及通过(全)氟聚醚(PFPE)、四氟乙烯(TFE)和至少一种不可均聚的烯烃的共聚获得的聚合物。的聚合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】(全)氟聚醚聚合物
相关专利申请的交叉引用
[0001]本申请要求于2020年2月24日在欧洲以Nr.20159010.6提交的优先权，出于所有目的将该申请的全部内容通过援引方式并入本申请。


[0002]本专利技术涉及通过(全)氟聚醚(PFPE)、四氟乙烯(TFE)和至少一种不可均聚的烯烃的共聚获得的新聚合物。

技术介绍

[0003]本领域中已知在全氟化聚过氧化物的存在下使全氟化烯烃聚合允许合成呈润滑脂形式的聚合物。
[0004]例如，US 3,493,530(蒙特爱迪生公司(Montecatini Edison S.p.A.))披露了一种用于使卤代烯烃与大分子全氟化聚过氧化物聚合的方法，使得在反应期间以非常宽的比率形成聚合物混合物，这取决于单体和聚过氧化物的初始量。这种反应允许获得可用作润滑剂的均匀润滑脂。根据该文献，聚合可以在加热下或在室温下在UV辐射的存在下进行。
[0005]US 4,500,739(蒙特爱迪生公司)披露了除了
‑
CF2‑
和
‑
C2F4‑
重复单元之外还包含含有三个或更多个碳原子的第三氟亚烷基单元的全氟聚醚，所述单元通过
‑
O
‑
醚桥彼此连接，以及用于获得所述聚醚的方法，该方法包括使聚过氧化全氟聚醚和氟化烯烃的混合物在U.V.辐射的存在下反应。
[0006]最近，US 8,258,090(索尔维苏莱克斯公司(Solvay Solexis S.p.A.))披露了式(I)的氟化润滑剂：T
‑
O
‑
[A
‑
B]z
‑
[A
‑
B
’
]z
’
‑
A
‑
T
’ꢀꢀꢀ
(I)其中A表示全氟聚醚链，并且B表示由衍生自一种或多种烯烃的单元所形成的嵌段，其中它们中的至少一种是通过自由基方法可聚合的。该专利提供了非常长的合适烯烃列表，并且经由热方法的合成是优选的合成路线。
[0007]WO 2016/150941(索尔维特种聚合物意大利公司(Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A.))披露了适合用作阻尼流体(damping fluid)的高粘性流体。换言之，这些聚合物是高粘性流体，其可以被提供在阻尼装置内以吸收和阻尼冲击脉冲。其中，该专利申请的实例10披露了经由光化学路线合成含有来自PFPE、TFE和全氟甲基乙烯基醚(PMVE)的链段的聚合物，使得如此获得的聚合物包含19.2wt.％的式
‑
(BO)
q
‑
的嵌段(wt.％基于聚合物的总重量)，其中B来自TFE(10.8％w/w)和PMVE(8.4％w/w)。尽管这种聚合物是高粘性的，但它以油的形式被提供。
[0008]WO 2018/185026(索尔维特种聚合物意大利公司)披露了一种液体组合物，其包含至少一种(全)氟聚醚聚合物和至少一种无定形聚合物的物理混合物。

技术实现思路

[0009]本申请人出人意料地发现，基于PFPE的聚合物可以通过使全氟聚醚(PFPE)过氧化物聚合物与四氟乙烯(TFE)以及至少一种特定的不可均聚烯烃在U.V.光的存在下反应而以橡胶状聚合物的形式提供。
[0010]有利地，所述基于PFPE的聚合物可以用作润滑剂而无需添加粘度调节剂，例如上文引用的WO 2016/150941中所描述的固体颗粒。
[0011]有利地，上述光化学方法允许合成基于PFPE的橡胶状聚合物，其特征在于分子量的窄分散。
[0012]因此，在第一方面，本专利技术涉及一种聚合物[聚合物(P)]，其符合以下化学式(I)：T
‑
O
‑
[A
‑
B]z
‑
[A
‑
B
’
]z
’
‑
A
‑
T
’ꢀꢀꢀ
(I)其中A是
‑
(X)
a
‑
O
‑
(R
f
)
‑
(X
’
)
b
‑
，其中(R
f
)是完全或部分氟化的聚氧化烯链，X和X
’
，彼此相同或不同，是选自
‑
CF2‑
、
‑
CF2CF2‑
和
‑
CF(CF3)
‑
；a和b，彼此相同或不同，是等于0或1的整数其前提是连接至端基T
‑
O
‑
的嵌段A具有a＝1，并且连接至端基T
’
的嵌段A具有b＝0；z是大于或等于2的整数；z
’
是0或大于或等于1的整数；T和T
’
，彼此相同或不同，是氢原子或选自
‑
CF2H、
‑
CF2CF2H、
‑
CF3、
‑
CF2CF3、
‑
CF2CF2CF3、
‑
CF2Cl、
‑
CF2CF2Cl、
‑
C3F6Cl、
‑
CF2Br的基团；并且B和B
’
中的每一个，彼此相同或不同，是以下式的重复单元
‑
[(CF2CF2)
c
‑
(CF2CFR
X
)
d
]e
‑
其中R
X
独立地选自：
‑
CF3、
‑
OCF3、
‑
OC2F5、和
‑
OC3F7及其混合物；
‑
OCF2OR
f2
，其中R
f2
是直链或支链的C1‑
C6全氟烷基、环状的C5‑
C6全氟烷基、直链或支链的C2‑
C6全氟氧烷基；优选地，R
f2
是
‑
CF2CF3、
‑
CF2CF2OCF3、或
‑
CF3，c、d和e独立地是从1至500的整数；其特征在于：(1)
‑
(CF2CF2)
c
‑
和
‑
(CF2CFR
X
)
d
‑
统计地分布在B和B
’
内；以及(2)基于100wt.％的所述聚合物(P)，式
‑
(CF2CF2)
c
‑
的重复单元的量为所述聚合物(P)的重量的至少11wt.％。
[0013]本申请人出人意料地发现，基于100wt.％的聚合物(P)的重量，当式
‑
(CF2本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚合物[聚合物(P)]，其符合化学式(I)：T
‑
O
‑
[A
‑
B]
z
‑
[A
‑
B
’
]
z
’
‑
A
‑
T
’ꢀꢀ
(I)其中A是
‑
(X)
a
‑
O
‑
(R
f
)
‑
(X
’
)
b
‑
，其中(R
f
)是完全或部分氟化的聚氧化烯链，X和X
’
，彼此相同或不同，是选自
‑
CF2‑
、
‑
CF2CF2‑
和
‑
CF(CF3)
‑
；a和b，彼此相同或不同，是等于0或1的整数其前提是连接至端基T
‑
O
‑
的嵌段A具有a＝1，并且连接至端基T
’
的嵌段A具有b＝0；z是大于或等于2的整数；z
’
是0或大于或等于1的整数；T和T
’
，彼此相同或不同，是氢原子或选自
‑
CF2H、
‑
CF2CF2H、
‑
CF3、
‑
CF2CF3、
‑
CF2CF2CF3、
‑
CF2Cl、
‑
CF2CF2Cl、
‑
C3F6Cl、
‑
CF2Br的基团；并且B和B
’
中的每一个，彼此相同或不同，是以下式的重复单元
‑
[(CF2CF2)
c
‑
(CF2CFR
X
)
d
]
e
‑
其中R
X
独立地选自：
‑
CF3、
‑
OCF3、
‑
OC2F5、和
‑
OC3F7及其混合物；
‑
OCF2OR
f2
，其中R
f2
是直链或支链的C1‑
C6全氟烷基、环状的C5‑
C6全氟烷基、直链或支链的C2‑
C6全氟氧烷基；优选地，R
f2
是
‑‑
CF2CF3、
‑
CF2CF2OCF3、或
‑
CF3，c、d和e独立地是从1至500的整数；其特征在于：(1)
‑
(CF2CF2)
c
‑
和
‑
(CF2CFR
X
)
d
‑
统计地分布在B和B
’
内；以及(2a)基于100wt.％的所述聚合物(P)，式
‑
(CF2CF2)
c
‑
的重复单元的量为所述聚合物(P)的重量的至少11wt.％，并且式
‑
(CF2CFR
X
)
d
‑
的重复单元的量为从4wt.％至20wt.％，或者(2b)式
‑
(CF2CF2)
c
‑
的重复单元的量为从15wt.％至28wt.％，并且在式
‑
(CF2CFR
X
)
d
‑
的重复单元中，R
X
是
‑
CF3。2.根据权利要求1所述的聚合物(P)，所述聚合物(P)具有如通过
19
F
‑
NMR光谱所确定的范围从5000g/mol至150000g/mol、更优选地从10000g/mol至100000g/mol的数均分子量。3.根据权利要求1或2所述的聚合物(P)，其中，式
‑
(CF2CF2)
c
‑
的重复单元的量为从11wt.％至30wt.％，并且在式
‑
(CF2CFR
X
)
d
‑
的重复单元中，R
X
独立地选自：
‑
OCF3、
‑
OC2F5、和
‑
OC3F7及其混合物；
‑
OCF2OR
f2
，其中R
f2
是直链或支链的C1‑
C6全氟烷基、环状的C5‑
C6全氟烷基、直链或支链的C2‑
C6全氟氧烷基；并且d是从1至500的整数。4.根据权利要求3所述的聚合物(P)，其中，式
‑
(CF2CFR
X
)
d
‑
的重复...

【专利技术属性】
技术研发人员：M，
申请(专利权)人：索尔维特殊聚合物意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：