【技术实现步骤摘要】
多孔有机聚合物载体负载的茂金属催化剂体系及其制备方法与应用
[0001]本专利技术涉及一种茂金属催化剂体系及其制备方法与应用，尤其涉及一种多孔有机聚合物载体负载的茂金属催化剂体系及其制备方法与应用。
技术介绍
[0002]为了使茂金属催化剂适合于工业化的淤浆聚合或气相聚合，对茂金属进行负载制备负载型茂金属催化剂至关重要。目前用于负载茂金属催化剂的载体通常有无机物载体和高分子载体。
[0003]无机物载体作为茂金属催化剂载体的报道非常多。美国专利US4,808,561，US5,026,797，US5,763,543，US5,661,098，US6,455,647，中国专利CN1174549，CN1356343报道以无机物如二氧化硅、氯化镁、氧化铝等为载体制备负载化的茂金属催化剂。由于无机载体引入聚合物后会影响聚烯烃的性能，如导致聚合物灰分较高、造成薄膜鱼眼。此外，用于茂金属催化剂的无机载体表面存在“酸性”基团可以导致催化剂失活，在负载茂金属催化剂之前需要对无机载体进行复杂的表面处理。
[0004]近十几年来，由...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种多孔有机聚合物载体负载的茂金属催化剂体系，主要由多孔有机聚合物载体、茂金属化合物和助催化剂组成，其特征在于，所述多孔有机聚合物载体为基本单体与功能单体的共聚物，所述基本单体为二乙烯基苯，所述功能单体为含苯磺酸功能基团或含磺酸基团的苯乙烯，其中所述功能单体的质量百分数占所述多孔有机聚合物载体的5％～60％。2.根据权利要求1所述的多孔有机聚合物载体负载的茂金属催化剂体系，其特征在于，所述基本单体与功能单体共聚时加入第三共聚单体。3.根据权利要求2所述的多孔有机聚合物载体负载的茂金属催化剂体系，其特征在于，所述第三共聚单体为选自苯乙烯、烷基取代苯乙烯和氯甲基取代苯乙烯中的至少一种。4.根据权利要求1所述的多孔有机聚合物载体负载的茂金属催化剂体系，其特征在于，所述功能单体为选自对苯乙烯磺酸钠、对苯乙烯磺酸、间苯乙烯磺酸钠、间苯乙烯磺酸、邻苯乙烯磺酸、邻苯乙烯磺酸钠、2
‑
甲基
‑4‑
磺酸钠基苯乙烯、2
‑
甲基
‑4‑
磺酸基苯乙烯、2
‑
甲基
‑3‑
磺酸钠基苯乙烯、2
‑
甲基
‑3‑
磺酸基苯乙烯、乙烯基
‑4‑
甲基苯磺酸、乙烯基
‑4‑
甲基苯磺酸钠、2
‑
乙基
‑3‑
磺酸钠基苯乙烯、2
‑
乙基
‑3‑
磺酸基苯乙烯、4,4'
‑
双(2
‑
磺酸基苯乙烯基)
‑
1,1'
‑
联苯、2
‑
(2
‑
苯乙烯基)苯磺酸和它们的水合物中的至少一种。5.根据权利要求1所述的多孔有机聚合物载体负载的茂金属催化剂体系，其特征在于，所述助催化剂为烷基铝氧烷。6.根据权利要求1所述的多孔有机聚合物载体负载的茂金属催化剂体系，其特征在于，所述茂金属化合物的通式为Cp
x
MA
y
B
z
；其中，Cp为未取代的环戊二烯基、取代的环戊二烯基、茚基、芴基、以加氢形式存在的茚基配体或以加氢形式存在的芴基配体，M为过渡金属锆或铪，A、B分别为卤原子、氢原子或烷基，x为1
‑
3的整数，y、z为0
‑
3的整数。7.根据权利要求1所述的多孔有机聚合物载体负载的茂金属催化剂体系，其特征在于，所述助催化剂以铝Al计，茂金属化合物以金属原子M计，助催化剂与茂金属化合物的摩尔比Al：M为75～500；所述助催化剂以铝Al计，其与多孔有机聚合物载体的用量比为1毫摩尔/克载体至12毫摩尔/克载体；所述茂金属化合物的金属活性中心金属原子含量为5微摩尔/克载体至100微摩尔/克载体。8.根据权利要求7所述的多孔有机聚合物载体负载的茂金属催化剂体系，其特征在于，所述助催化剂以铝Al计，茂金属化合物以金属原子M计，助催化剂与茂金属化合物的摩尔比Al：M为100～300；所述助催化剂以铝Al计，其与多孔有机聚合物载体的用量比为3毫摩尔/克载体至8毫摩尔/克载体；所述茂金属化合物的金属活性中心金属原子含量为10微摩尔/克载体至50微摩尔/克载体。9.一种根据权利要求1
‑
8任一项所述的多孔有机聚合物载体负载的茂金属催化剂体系的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤(1)：在室温下，将除去阻聚剂的基本单体二乙烯基苯、功能单体含苯磺酸功能基团或含磺酸基团的苯乙烯加入至由C1‑
C4醇或C1‑
C4醇与水组成的分散液中，基本单体和功能单体的加入总量与分散液的质量比为1：5
‑
20，使体系分散均匀，功能单体与基本单体的质量比为0.2
‑
2：1；步骤(2)：在20
‑
50℃下使稳定剂溶于体系中，稳定剂的加入量与基本单体和功能单体的加入总量的质量比为0....
【专利技术属性】
技术研发人员：王雄，康文倩，徐人威，李广全，马艳萍，杨世元，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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