可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5-三嗪类化合物的方法技术

本发明专利技术属于化合物合成技术领域，具体涉及可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5

【技术实现步骤摘要】
可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5
‑
三嗪类化合物的方法


[0001]本专利技术属于化合物制备
，具体涉及可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5
‑
三嗪类化合物的方法。

技术介绍

[0002]1,3,5
‑
三嗪类衍生物是一种广泛的、重要的化合物，在有机化学中占有重要的地位。其应用领域涉及到了医药、材料、生物研究等方面。
[0003]目前文献报道的三级胺与脒盐的反应中，都是实现三级胺一个支链的官能化与脒盐形成1,3,5
‑
三嗪类化合物，关于非活化脂肪族叔胺双支链的连续官能团形成1,3,5
‑
三嗪类化合物化未见报道。如2015年，Huawen Huang等人以苯甲脒盐酸盐和三乙胺为基本底物，以氧气为催化剂，在金属铜盐的催化下氧化关环得到了活化三级胺的其中一个支链的二芳基1,3,5
‑
三嗪化合物(Huang,H,
‑
W.；Guo,
‑
W.；Wu,W,
‑
Q.Copper
‑
Catalyzed Oxidative C(sp3)
–
H Functionalization for Facile Synthesis of 1,2,4
‑
Triazoles and 1,3,5
‑
Triazines from Amidines.Org.Lett.2015,17(12),2894/>–
2897.)。由此可见，诱导非活化脂肪胺两个支链和芳基脒盐偶联形成1,3,5
‑
三嗪类化合物是非常困难的。
[0004]综上所述，在目前从简单易得的底物直接合成1,3,5
‑
三嗪类化合物的报道中，以可见光诱导非活化脂肪胺两个支链和芳基脒盐偶联形成1,3,5
‑
三嗪类化合物的方法目前尚未报道。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种以可见光诱导脂肪胺两个支链和芳基脒盐偶联形成1,3,5
‑
三嗪类化合物的方法，该方法以非活化脂肪胺和芳基脒盐为底物，在光敏剂和碱作用下，在室温条件下经可见光照射，便可实现高区域选择性的合成二烷基的1,3,5
‑
三嗪类化合物。该方法具有较好的底物普适性和相对温和的反应条件，不仅首次实现了非活化脂肪胺两个支链的双官能团化的策略，而且还拓宽了有机合成领域。
[0006]为实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0007]可见光诱导下合成1,3,5
‑
三嗪类化合物的方法，具体为：
[0008]将原料非活化脂肪胺和芳基脒盐加入溶剂中，在光敏剂和碱作用下，经可见光光照，在氧气或空气气氛下反应生成1,3,5
‑
三嗪类化合物，
[0009]所述芳基脒盐的化学式为
[0010]所述脂肪胺的化学式为或者
[0011]所述1,3,5
‑
三嗪类化合物化学式为
[0012]其中：R为氢、供电子基团或吸电子基团，供电子基团是对外表现负电场的基团，吸电子基团是对外表现正电场的基团；供电子基团或吸电子基团会对反应位点上电子云的密度产生影响，从而影响产物的生成；供电子基团为甲基或甲氧基，吸电子基团为硝基、溴基、氟基、氯基、三氟甲基或苯基。R1为烷基、环烷基或苯基；其中烷基可以为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或戊基，环烷基为环己基。R2为烷基或环烷基；其中烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或戊基，环烷基为环己基。
[0013]所述溶剂可选自二甲基亚砜(DMSO)、乙腈、甲苯、四氢呋喃(THF)和N,N
‑
二甲基甲酰胺(DMF)中的一种。反应中，溶剂用于溶解芳基脒盐。所述碱为Cs2CO3、CH3CH2ONa、CH3ONa、DBU、t
‑
BUOK或K2CO3。碱的作用之一：脒一般以盐酸盐的形式稳定存在，碱用于中和盐酸，把脒释放出来；碱的作用之二：在反应中拔除氢原子，提供碱性环境。
[0014]在进一步的方案中，非活化脂肪胺和芳基脒盐的摩尔比为2:1。所述溶剂的加入量为每1mmol芳基脒盐5mL。所述可见光为红光、蓝光、绿光、紫外灯光、白炽灯光或400～780nm氙灯灯光。所述光敏剂为在400～780nm光照条件下有吸收的可见光光敏剂。所用光敏剂在400～780nm光照下有吸收时，可以促进反应。
[0015]其中，所述光敏剂加入量为芳基脒盐的1～20mol％，优选为10mol％。所述光敏剂为有机染料、卟啉类光敏剂、铱配合物类光敏剂或钌配合物类光敏剂。
[0016]更进一步的，所述有机染料为Eosin Y、Eosin B、Rose bengal、荧光素或偶氮宝石红等。
[0017]相比现有技术，本专利技术的有益效果在于：
[0018]本专利技术利用清洁能源，在温和的反应条件下，以脂肪胺和芳基脒盐为底物，经光敏剂在光催化条件下经自由基偶联实现了1,3,5
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三嗪类化合物的高效合成。目前还没有以脂肪胺和芳基脒盐为原料经利用脂肪胺两个支链在可见光条件下合成二烷基的1,3,5
‑
三嗪类化合物的报道。脂肪胺和芳基脒盐作为简单底物直接合成二烷基1,3,5
‑
三嗪类化合物，该方法操作简便，条件温和，具有较好的底物普适性，弥补了现阶段其他策略合成1,3,5
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三嗪类化合物的部分缺陷。
[0019]本专利技术建立了一种可见光诱导下，非活化脂肪族仲胺或叔胺双支链的连续α
‑
C
‑
H双官能团化策略。该方法通过可见光催化非活化脂肪族仲胺或叔胺两个支链的α
‑
C
‑
H键，进而与芳基脒盐氧化偶联，得到了一种新型的二烷基三嗪衍生物。该策略打破了传统意义上活化脂肪族仲胺或叔胺单支链的桎梏，经两次催化氧化实现了非活化脂肪族仲胺或叔胺双支链的连续α
‑
C
‑
H官能团化。同时，该方法底物范围宽泛，条件简单温和，为1,3,5
‑
三嗪类化合物的合成提供了一种新的途径。
附图说明
[0020]图1为本专利技术实施例1中2,4
‑
二甲基
‑6‑
对溴苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪的核磁共振氢谱图。
[0021]图2为本专利技术实施例1中2,4
‑
二甲基
‑6‑
对溴苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪的核磁共振碳谱图。
[0022]图3为本专利技术实施例3中的2,4
‑
二乙基
‑6‑
对溴苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪的核磁共振氢谱图。
[0023]图4为本专利技术实本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5
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三嗪类化合物的方法，其特征在于，将非活化脂肪胺和芳基脒盐加入溶剂中，在光敏剂和碱作用下，经可见光光照，在氧气或空气气氛下反应生成1,3,5
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三嗪类化合物，所述芳基脒盐的化学式为所述脂肪胺的化学式为所述1,3,5
‑
三嗪类化合物化学式为其中：R为氢、供电子基团或吸电子基团；R1为烷基、环烷基或苯基；R2为烷基或环烷基。2.根据权利要求1所述的可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5
‑
三嗪类化合物的方法，其特征在于，所述供电子基团为甲基或甲氧基，吸电子基团为硝基、溴基、氟基、氯基、三氟甲基或苯基；R1的烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或戊基，R1的环烷基为环己基；R2的烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或戊基，R2的环烷基为环己基。3.根据权利要求1所述的可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5
‑
三嗪类化合物的方法，其特征在于，所述溶剂为二甲基亚砜、乙腈、甲苯、四氢呋喃或N,N
‑
二甲基甲酰胺。4.根据权利要求1所述的可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5
‑
三嗪类化合物的方法，其特征在于，所述光敏剂为在400～780nm光照条件下有吸收的可见光光敏剂。5.根据权利要求1所述的可见光诱导无...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐浩，路广印，许静，王延鹏，李建通，刘保英，张文凯，丁涛，徐元清，房晓敏，
申请(专利权)人：河南大学，
类型：发明
国别省市：