一种测定草芽畏含量的前处理方法、GC-MS/MS检测方法技术

本公开涉及一种测定草芽畏含量的前处理方法、GC

【技术实现步骤摘要】
一种测定草芽畏含量的前处理方法、GC
‑
MS/MS检测方法


[0001]本公开涉及有害物质分析检测
，尤其涉及一种测定草芽畏含量的前处理方法、GC
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MS/MS检测方法，特别是一种测定果蔬中草芽畏含量的前处理方法、GC
‑
MS/MS检测方法。

技术介绍

[0002]草芽畏，别称2,3,6
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三氯苯甲酸，英文通用名：2,3,6
‑
Trichlorobenzoic acid或2,3,6
‑
TBA，CAS No：50
‑
31
‑
7，分子式：C7H3Cl3O2，化学结构式如式I所示：
[0003][0004]草芽畏具有合成生长素、除草剂和农用化学品的作用，也可与其他生长调节剂、除草剂联合用于谷物和禾本科作物，以控制一年生和多年生阔叶杂草，包括旋花草、猪殃殃、萹蓄、洋甘菊和母菊属，一般苗后施药，药物通过杂草的根、茎、叶吸收，通过韧皮部和木质部传输，阻碍植物激素的正常活动，进而使其死亡。
[0005]伴随着GB 2763
‑
2021对草芽畏农药限量的增加，其在果蔬产品中的残留越来越受到人们的关注。目前，GB2673
‑
2021对草芽畏规定的最大残留限量为0.01mg/kg，然而其中并未规定该农药的检测方法，亦未查询到检测该项目的其他分析方法。草芽畏极性大，沸点高，不利于直接分析，适用于衍生后分析。衍生化是通过把难以分析的物质转化为类似化学结构且易于分析的物质，通过对目标物进行衍生化，可提高其挥发性和热稳定性，进而提高灵敏度和色谱分离效果。衍生化常用的试剂有硅烷化试剂，如N
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甲基
‑
N
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(三甲基硅烷)三氟乙酰胺(MSTFA)、双(三甲基硅烷基)乙酰胺(BSA)、N,O
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双(三甲基硅基)三氟乙酰胺(BSTFA)等；烷基化试剂，如五氟苄基溴(PFBBr)、N,N
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二甲基甲酰胺二缩甲醛(DMF
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DMA)、三甲硅基重氮甲烷(TMSCHN2)等；酰基化试剂，如三氟乙酸酐(TFAA)、N
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甲基双(三氟乙酸酐)咪唑(MBTFA)等。CN109212070A公开了一种同时测定谷物中四种苯甲酸类除草剂的气相色谱法，其中包括草芽畏，方法包括先利用丙酮水溶液超声提取目标物，再以吸附剂进行吸附，并利用三甲硅基重氮甲烷进行衍生，实现对目标物的测量，上述专利申请利用重氮烷烃衍生反应，其高效、迅速，但是其本身毒性大，不易存储。
[0006]因此，需要提供一种能够使衍生物稳定且容易气化，便于分析的前处理方法以及仪器测定方法。

技术实现思路

[0007]为了解决上述技术问题，本公开提供了一种测定草芽畏含量的前处理方法、GC
‑
MS/MS检测方法。
[0008]第一方面，本公开提供了一种测定草芽畏含量的前处理方法，所述前处理方法包括利用衍生化试剂组合物对待检样品溶液中含有的草芽畏进行衍生，得到待测溶液；
[0009]其中，所述衍生化试剂组合物包括N
‑
甲基
‑
N
‑
(三甲基硅烷)三氟乙酰胺(MSTFA)、三甲基氯硅烷(TMCS)和吡啶。
[0010]本公开选用MSTFA和TMCS配合对草芽畏进行衍生化反应，同时，加入吡啶，一方面催化衍生化反应，另一方面能够作为酸清理剂，除去衍生产物
‑
氢离子，三者配合使用，能够降低草芽畏的极性，减少氢键禁锢，同时生成的衍生物稳定性较佳且易于气化，在后续检测时，能够形成更高的质量碎片，利于质谱分析的同时，除去氢离子还能够保护色谱柱，降低对色谱柱的损害。
[0011]作为本公开的一种优选技术方案，所述N
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甲基
‑
N
‑
(三甲基硅烷)三氟乙酰胺的加入量与所述待检样品溶液的体积比为(0.8
‑
1):9，例如0.9:9等，优选1:9。
[0012]为了使草芽畏能够充分进行衍生化反应，本公开限定在待检样品溶液中加入的MSTFA的体积量，若添加量较低，则有可能存在草芽畏部分未进行衍生化反应，从而导致检测结果偏低，并且草芽畏极性较大，极容易吸附在进样口处，造成对仪器的污染。
[0013]作为本公开的一种优选技术方案，所述N
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甲基
‑
N
‑
(三甲基硅烷)三氟乙酰胺、三甲基氯硅烷和吡啶的体积比为10:(1
‑
3):(1
‑
3)，优选10:1:1。
[0014]作为本公开的一种优选技术方案，所述衍生的温度为50
‑
80℃，例如55℃、60℃、65℃、70℃、75℃等，优选60℃。
[0015]本公开发现，在50
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80℃下进行衍生化反应，其衍生效率较高，若衍生化反应温度不在本公开限定范围内，无论温度过高或过低，均会影响衍生效率。
[0016]作为本公开的一种优选技术方案，所述衍生的时间为30
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70min，例如35min、40min、45min、50min、55min、60min、65min等，优选30min。
[0017]作为本公开的一种优选技术方案，所述待检样品为果蔬类样品，所述待检样品溶液的制备方法包括：将果蔬类样品进行粉碎，加入提取溶剂和缓冲溶液，进行提取、浓缩、复溶，得到所述待检样品溶液。
[0018]作为本公开的一种优选技术方案，在进行提取时，所述缓冲溶液的pH值为2
‑
7，例如3、4、5、6等，优选为3。
[0019]草芽畏为苯甲羧酸类除草剂，在碱性条件下会解离为离子状态，不利于提取溶剂对其进行提取。
[0020]作为本公开的一种优选技术方案，所述提取溶剂为乙腈或乙酸乙酯，优选乙腈。
[0021]本公开发现，采用乙腈或乙酸乙酯作为提取溶剂，目标物的回收率较高，能够满足检测方法的要求，但是乙酸乙酯共提取物较多，容易造成干扰，因此，本公开优选乙腈作为提取溶剂，目标回收率较高的同时，后续的浓缩、净化较为简单。
[0022]作为本公开的一种优选技术方案，所述复溶使用的溶剂为丙酮。
[0023]作为本公开的一种优选技术方案，所述待检样品溶液的制备方法包括：
[0024](1)将果蔬类样品进行粉碎，加入乙腈、pH＝3的0.1mol/L磷酸二氢钠水溶液和氯化钠混合后进行提取，离心取上层清液；
[0025](2)残渣利用乙腈重复提取一次；
[0026](3)两次提取液进行合并、浓缩，然后再利用丙酮复溶，得到所述待检样品溶液。
[0027]在本公开中，氯化钠的加入一方面有利于目标化合物的提取，另外一方面便于乙腈和水分层。本公开提供的样品前处理方法中，在样本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种测定草芽畏含量的前处理方法，其特征在于，所述前处理方法包括利用衍生化试剂组合物对待检样品溶液中含有的草芽畏进行衍生，得到待测溶液；其中，所述衍生化试剂组合物包括N
‑
甲基
‑
N
‑
(三甲基硅烷)三氟乙酰胺、三甲基氯硅烷和吡啶。2.根据权利要求1所述的前处理方法，其特征在于，所述N
‑
甲基
‑
N
‑
(三甲基硅烷)三氟乙酰胺的加入量与所述待检样品溶液的体积比为(0.8
‑
1):9，优选1:9。3.根据权利要求1或2所述的前处理方法，其特征在于，所述N
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甲基
‑
N
‑
(三甲基硅烷)三氟乙酰胺、三甲基氯硅烷和吡啶的体积比为10:(1
‑
3):(1
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3)，优选10:1:1。4.根据权利要求1
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3中的任一项所述的前处理方法，其特征在于，所述衍生的温度为50
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80℃，优选60℃。5.根据权利要求1
‑
4中的任一项所述的前处理方法，其特征在于，所述衍生的时间为30
‑
70min，优选30min。6.根据权利要求1
‑
5中的任一项所述的前处理方法，其特征在于，所述待检样品为果蔬类样品，所述待...

【专利技术属性】
技术研发人员：汪春明，芦云，赵鑫，王东斌，乐粉鹏，李默，
申请(专利权)人：中国检验检疫科学研究院综合检测中心，
类型：发明
国别省市：