一种绿色环保合成4-（二乙氨基）水杨醛的方法技术

本发明专利技术属于水杨醛制备技术领域，具体涉及一种绿色环保合成4

【技术实现步骤摘要】
一种绿色环保合成4
‑
(二乙氨基)水杨醛的方法


[0001]本专利技术属于水杨醛制备
，具体涉及一种绿色环保合成4
‑
(二乙氨基)水杨醛的方法。

技术介绍

[0002]4‑
(二乙氨基)水杨醛,英文名：4
‑
(Diethylamino)salicylaldehyde,外观：黄色至棕黄色结晶性粉末；主要用于染料行业，是功能性分散染料的主要中间体；也可用于医药中间体合成。
[0003]4‑
(二乙氨基)水杨醛的常规合成工艺技术路线有以下几种：
[0004]间羟基
‑
N,N
‑
二乙基苯胺在铁粉、甲醛和盐酸条件下与间硝基苯磺酸钠缩合，再经氢氧化钠水解得到产物；其主要工艺路线如下：
[0005][0006]以上工艺实际由间硝基苯磺酸钠还原、甲醛缩合、氧化、水解步骤组成，原料间硝基苯磺酸既作为缩合载体最终以间氨基苯磺酸形式脱除，同时也作为氧化剂，需要2倍摩尔量投料，最终均以无法有效利用的有机杂质形式进入废水；同时采用铁粉作为还原剂，产生大量铁泥废渣；工艺污染大，已逐渐被淘汰。
[0007]间羟基
‑
N,N
‑
二乙基苯胺在DMF等有机溶剂中与光气反应得到产物；其主要工艺路线如下：
[0008][0009]以上工艺需要用到溶剂氯仿或DMF，与剧毒原料光气反应，工艺安全性低，污染风险大，工业上不具备可行性。
[0010]4‑
N,N<br/>‑
二乙氨基
‑2‑
磺酸苯甲醛经碱熔得到产物；其主要工艺路线如下：
[0011][0012]该法存在原料4
‑
N,N
‑
二乙氨基
‑2‑
磺酸苯甲醛制备困难、成本高，碱熔温度高(280℃以上)、耗能大，产物需用溶剂萃取等缺点，工业上不具备可行性。
[0013]采用Vilsmeier
‑
Haack反应，即间羟基
‑
N,N
‑
二乙基苯胺在DMF与三氯氧磷作用下进行酰化反应，再经水解得到产物。其主要工艺路线如下：
[0014][0015]该法是目前主流合成路线，但工艺中需要用到大量过量的溶剂DMF，且过量的DMF与催化剂三氯氧磷无法有效回收利用，产生大量难以处理的废水、废渣污染，同时合成工序中产生二甲胺类恶臭废气，环境友好程度极低。
[0016]因此需要研究一种新的合成方法，让其达到合成原料易得，反应条件温和，工况环境绿色环保，经济效益高，易于推广工业化的效果。

技术实现思路

[0017]针对上述
技术介绍
所提出的问题，本专利技术的目的是：旨在提供一种绿色环保合成4
‑
(二乙氨基)水杨醛的方法。
[0018]为实现上述技术目的，本专利技术采用的技术方案如下：
[0019]一种绿色环保合成4
‑
(二乙氨基)水杨醛的方法，包括以下步骤，
[0020]S1：向反应釜中加入水、碱、间羟基
‑
N,N
‑
二乙基苯胺、乙醛酸，在0～50℃反应0.5～2h得到缩合液；
[0021]其化学表达式为：
[0022]S2：在S1得到的缩合液中加入金属氧化物载体，然后加入氧化剂，在50～95℃反应0.5～2h得到氧化液；
[0023]其化学表达式为：
[0024]S3：将S2得到的氧化液降温至70℃以下，过滤、洗涤去除金属氧化物载体，所得滤渣金属氧化物载体循环套用；收集滤液和洗涤液，将滤液和洗涤液合并，合并后降温至0～50℃、与一定比例的酸混合进行脱羧反应；
[0025]其化学表达式为：
[0026]S4：脱羧反应完成后，将产物进一步析出后过滤，少量水洗后即可得到产物湿品，湿品经脱水干燥后得到4
‑
(二乙氨基)水杨醛产品。
[0027]作为本专利技术发一种优选方案，所述S1中使用的碱为无机一价或二价碱，其成分为
碳酸钠、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或多种组合。
[0028]作为本专利技术发一种优选方案，所述S2中的金属氧化物载体为氧化铁、氧化铜和氧化铝中的一种或多种组合。
[0029]作为本专利技术发一种优选方案，所述S2中氧化剂为空气，加入在缩合液中的方式为鼓泡通气。
[0030]作为本专利技术发一种优选方案，所述S1中，将水、碱、间羟基
‑
N,N
‑
二乙基苯胺加入反应釜后的溶液pH值控制在10～14。
[0031]作为本专利技术发一种优选方案，所述S1中羟基
‑
N,N
‑
二乙基苯胺与乙醛酸的摩尔比1:1.0～1:1.2。
[0032]作为本专利技术发一种优选方案，所述S2中，缩合液中加入金属氧化物载体后，加入适量NaOH溶液，保持反应釜内的pH值≥11。
[0033]作为本专利技术发一种优选方案，所述S3中脱羧反应使用的酸为20～70％稀硫酸溶液，脱羧反应的pH值为2.0～6.5，脱羧时间为0.5～2h。
[0034]作为本专利技术发一种优选方案，所述S4中，脱羧反应完成后，产物进一步析出的具体操作为，将产物冰水浴降温至0～20℃，缓慢搅拌结晶，结晶时间控制0.5～2h。
[0035]本专利技术的有益效果：
[0036]1、本专利技术所需要的原材料为间羟基
‑
N,N
‑
二乙基苯胺、乙醛酸和通用的酸和碱，其原料易得，合成成本低；
[0037]2、反应不涉及高温，反应条件温和；
[0038]3、金属氧化物载体可重复利用，工艺设计环保，经济效益高，易于推广工业化；
[0039]4、得到的4
‑
(二乙氨基)水杨醛产品收率高于90％，产品纯度≥98.5％，能够满足工业级需要，并且收率高。
具体实施方式
[0040]为了使本领域的技术人员可以更好地理解本专利技术，下面通过实施例对本专利技术技术方案进一步说明。
[0041]实施例1
[0042]一种绿色环保合成4
‑
(二乙氨基)水杨醛的方法，包括以下步骤，
[0043]S1：将150g水、20gNaOH、20g间羟基
‑
N,N
‑
二乙基苯胺加入带有搅拌装置的烧瓶内混合，pH值控制在10～14，在10～20℃按间羟基
‑
N,N
‑
二乙基苯胺摩尔比1:1投料量滴加40％乙醛酸溶液，滴加完毕后，保温反应2h，检测原料间羟基
‑
N,N
‑
二乙基苯胺含量≤0.5％，保温结束，得到缩合液；
[0044]S2：在S1得到的缩合液中加入10g氧化铜，升温至90℃鼓泡通氧，加适量NaOH保持pH≥11，保温反应2h，得到氧化液；
[0045]S3：将本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种绿色环保合成4
‑
(二乙氨基)水杨醛的方法，其特征在于：包括以下步骤，S1：向反应釜中加入水、碱、间羟基
‑
N,N
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二乙基苯胺、乙醛酸，在0～50℃反应0.5～2h得到缩合液；S2：在S1得到的缩合液中加入金属氧化物载体，然后加入氧化剂，在50～95℃反应0.5～2h得到氧化液；S3：将S2得到的氧化液降温至70℃以下，过滤、洗涤去除金属氧化物载体，所得滤渣金属氧化物载体循环套用；收集滤液和洗涤液，将滤液和洗涤液合并，合并后降温至0～50℃、与一定比例的酸混合进行脱羧反应；S4：脱羧反应完成后，将产物进一步析出后过滤，少量水洗后即可得到产物湿品，湿品经脱水干燥后得到4
‑
(二乙氨基)水杨醛产品。2.根据权利要求1所述的一种绿色环保合成4
‑
(二乙氨基)水杨醛的方法，其特征在于：所述S1中使用的碱为无机一价或二价碱，其成分为碳酸钠、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或多种组合。3.根据权利要求1所述的一种绿色环保合成4
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(二乙氨基)水杨醛的方法，其特征在于：所述S2中的金属氧化物载体为氧化铁、氧化铜和氧化铝中的一种或多种组合。4.根据权利要求1所述的一种绿色环保合成4
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(二乙氨基)水杨醛的方法，其特征在于：所述S2...

【专利技术属性】
技术研发人员：王晶，戚祥，王瑞枫，甄立岗，苏柳宇，开欣，
申请(专利权)人：宁夏宁泰科技有限公司，
类型：发明
国别省市：