一种钾肥浮选料浆中十八胺的测定方法技术

本发明专利技术公开了一种钾肥浮选料浆中十八胺的测定方法及其应用，所述测定方法包括以下步骤：步骤1，准备测定体系，步骤2，液相中盐浓度测定：采用硝酸盐滴定法测定料浆液相中氯含量，换算为氯化钾的当量浓度；步骤3，绘制标准曲线，步骤4，浮选料浆样品处理：在浮选料浆中加入消泡剂，气泡消除、固相沉积后，离心分离固液两相，得到的液相为料浆液相，得到的固相冷冻干燥得到固相样品；步骤5，料浆液相和固相样品中十八胺含量测定。本发明专利技术可准确测定浮选料浆中十八胺的含量，明确其分配情况。明确其分配情况。明确其分配情况。

【技术实现步骤摘要】
一种钾肥浮选料浆中十八胺的测定方法


[0001]本专利技术涉及化学检测
，特别是涉及一种钾肥浮选料浆中十八胺的测定方法及其应用。

技术介绍

[0002]冷结晶
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正浮选法生产氯化钾时，通常采用十八胺为浮选捕收剂，在调浆工序中加入矿浆内，进行氯化钾的浮选分离。在此工艺过程中，十八胺在料浆中的固
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液两相中进行分配。十八胺在料浆中的分配情况分析可为浮选工艺评价、优化及生产智能化控制提供基础数据。
[0003]目前的钾肥生产过程中，存在因矿源组成及光卤石矿晒制条件发生波动变化导致氯化钾收率波动较大的情况，通常采用改变浮选剂用量的方式来保证氯化钾收率达标。在此期间，浮选剂用量调节主要依据实际操作经验，并无确切理论依据，对于料浆中十八胺的含量、其在固液相中的分配情况以及十八胺含量对氯化钾收率的影响情况均不明晰。因此，及时准确探明十八胺在料浆中的含量及分配情况，可为浮选工艺评价、优化及生产智能化控制提供基础数据。溶液中十八胺含量的测定方法有气相色谱法、液相色谱法、分光光度法，其中分光光度法仪器简单、操作便捷，适合于生产现场及时检测。
[0004]胡家元等(CN102062728B)提供了一种不添加显色剂的十八胺浓度的方法，在待测溶液中加入冰乙酸，直接测定紫外区吸光度，对10
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50mg/L含量范围的十八胺能有效测定。十八胺在水中溶解度较小，且由于盐析效应其在高浓度氯化钾中溶解度更小，该方法并不适合于测定低含量十八胺含量。
[0005]Evtushenko等在pH＝2.5时以甲基橙为显色剂，直接测定吸光度值，得到水中十八胺的浓度。孙德顺等先加入水杨醛与十八胺反应，生成水杨醛亚胺，再加入溴甲酚绿显色，测定吸光度值，获得十八胺含量。以上两种不采用萃取剂的方法，均加入了显色剂，由于显色剂本身具有吸光度，在测定过程中通常加入过量且不准确定量，易对络合物的吸光度测定造成背景干扰，导致测定精密度下降，尤其是对低含量样品，测定误差较大。
[0006]Ronald M.Silverstein采用甲基橙为显色剂，氯仿、二氯乙烷、二乙醚为萃取剂，测定锅炉系统水中的胺含量，我国电力行业标准《水中烷基十八胺的测定》(DL/T1042.2007)也推荐采用甲基橙为络合显色剂，在pH＝3
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4时，采用氯仿萃取、分光光度法测定电厂锅炉废水中的十八胺。
[0007]在进行钾肥浮选药剂十八胺的测定时，梁慧斌分别采用气相色谱法和金橙
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2分光光度法，测定饱和氯化钾溶液中盐酸十八胺的含量。采用气相色谱法时，采用氯仿萃取后还需进行溶剂挥发浓缩，测定过程繁琐且氯仿挥发造成空气污染；采用金橙
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2分光光度法时，测定检测限低，适于纯氯化钾溶液中盐酸十八胺含量测定。实际氯化钾体系中常含有镁、钙离子，而金橙
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2会与溶液中的镁、钙离子形成沉淀，影响其与十八胺的络合和显色，导致测定不准确，并不适用于实际体系。
[0008]刁祥瑞等采用溴甲酚绿分光光度法测定氯化钾中十八胺含量，在标准曲线绘制
时，不同浓度十八胺溶液中需要加入显色剂用量也不同，且在氯仿萃取步骤时的有机相与水相相比并不固定。若采用该方法测定未知试样，显色剂用量无法确定，相比对萃取效率及整个分析过程的影响也无法确定，测定实际样品时准确度无法保证。由于十八胺在氯仿中极易溶，以上方法均采用氯仿作为萃取剂。但是，氯仿极易挥发性且有致癌可能性，对光敏感，可分解成剧毒的碳酰氯，受危险化学品和易制毒化学品管控。
[0009]李兵用甲基橙做为显色剂，以乙酸乙酯代替氯仿为萃取剂测定了水中十八胺的含量。乙酸乙酯毒性较低，但是乙酸乙酯在水中有一定溶解度(0.1mL/mL)，且会发生一定程度的水解，在用于萃取甲基橙十八胺络合物时，可能会出现回收率不高、测定结果偏低的情况。
[0010]目前采用分光光度法测定低含量十八胺时，萃取剂主要采用氯仿，氯仿极易挥发性，在测定操作各个步骤中都会快速挥发，导致测定准确性受影响、测定精密度不高。另外，氯仿有致癌可能性，对光敏感，可分解成剧毒的碳酰氯，对测定实验人员造成健康威胁，而且氯仿受危险化学品和易制毒化学品管控，购买、使用和存放均有严格要求。以乙酸乙酯代替氯仿为萃取剂时，乙酸乙酯毒性较低，但是乙酸乙酯在水中有一定溶解度(0.1mL/mL)，在用于萃取甲基橙十八胺络合物时，可能会出现回收率不高、测定结果偏低的情况。
[0011]采用溴甲酚绿为指示剂时，由于溴甲酚绿在水中溶解度较小，通常采用乙醇进行溶解配制。本专利技术采用水溶性指示剂为显色剂，采用蒸馏水溶解配制，避免了乙醇引入测定体系，减小了十八胺络合物在水相中的溶解性，进一步提高了测定方法的准确性。
[0012]在浮选料浆中存在固
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液
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泡沫三相，料浆表面悬浮含固泡沫的存在会导致分析测量不准确。

技术实现思路

[0013]本专利技术的目的是针对现有技术中存在的技术缺陷，本专利技术提供一种钾肥浮选料浆中十八胺的测定方法，采用水溶性指示剂为显色剂、长链烷烃萃取显色。
[0014]本专利技术的另一方面，是提供所述钾肥浮选料浆中十八胺的测定方法的应用。
[0015]为实现本专利技术的目的所采用的技术方案是：
[0016]一种钾肥浮选料浆中十八胺的测定方法，所述浮选料浆中包括固相、液相和含固泡沫，包括以下步骤：
[0017]准备测定体系，所述测定体系包括互相独立的氯化钾标准品(优选为优级纯)、水溶性指示剂、缓冲溶液和十八胺标准储备液，其中，称取水溶性指示剂用蒸馏水定容，得到水溶性指示剂溶液；所述十八胺标准储备液包括多个不同浓度的十八胺标准溶液，多个十八胺标准溶液的浓度呈梯度变化，通过以下步骤配制：准确称取预定质量的十八胺，溶于长链烷烃中定容，再分别稀释得到不同浓度的十八胺标准溶液；所述缓冲溶液pH为4.5
‑
6.0；测定体系中，有机相(每一个十八胺标准溶液)与水相(包括水溶性指示剂溶液和缓冲溶液)体积比为(0.05
‑
9):1
[0018]液相中盐浓度测定：采用硝酸盐滴定法测定料浆液相中氯含量，换算为氯化钾的当量浓度；
[0019]绘制标准曲线：
[0020]步骤a，准确称取纯氯化钾，准确量取预定体积的缓冲溶液、水溶性指示剂溶液、蒸
馏水加入所述纯氯化钾中，充分溶解后氯化钾水相浓度与所述氯化钾的当量浓度相同，再按照有机相与水相体积比为(0.05
‑
9):1加入十八胺标准溶液；充分反应萃取，静置分层后，以长链烷烃为空白，采用石英比色皿，对有机相层在800
‑
200nm波长范围内进行吸收光谱扫描，选定测定波长，优选的，吸光度处于峰值时对应的波长为测定波长，更优选的，先选取吸光度最大值对应的波长为测定波长，进行步骤1.2
‑
1.3，若得到的标准曲线呈线性，则利用该测定波长，若得到的标准曲线不呈线性，则再选用其本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种钾肥浮选料浆中十八胺的测定方法，其特征在于，所述浮选料浆中包括固相、液相和含固泡沫，包括以下步骤：准备测定体系，所述测定体系包括互相独立的氯化钾标准品、水溶性指示剂、缓冲溶液和十八胺标准储备液，其中，称取水溶性指示剂用蒸馏水定容，得到水溶性指示剂溶液；所述十八胺标准储备液包括多个不同浓度的十八胺标准溶液，多个十八胺标准溶液的浓度呈梯度变化，通过以下步骤配制：准确称取预定质量的十八胺，溶于长链烷烃中定容，再分别稀释得到不同浓度的十八胺标准溶液；所述缓冲溶液pH为4.5
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6.0；液相中盐浓度测定：采用硝酸盐滴定法测定料浆液相中氯含量，换算为氯化钾的当量浓度；绘制标准曲线：步骤a，准确称取纯氯化钾，准确量取预定体积的缓冲溶液、水溶性指示剂溶液、蒸馏水加入所述纯氯化钾中，充分溶解后氯化钾水相浓度与所述氯化钾的当量浓度相同，再按照有机相与水相体积比为(0.05
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9):1加入十八胺标准溶液；充分反应萃取，静置分层后，以长链烷烃为空白，采用石英比色皿，对有机相层在800
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200nm波长范围内进行吸收光谱扫描，选定测定波长，优选的，吸光度处于峰值时对应的波长为测定波长，更优选的，先选取吸光度最大值对应的波长为测定波长，进行步骤1.2
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1.3，若得到的标准曲线呈线性，则利用该测定波长，若得到的标准曲线不呈线性，则再选用其他峰值对应的测定波长进行步骤1.2
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1.3，直至标准曲线呈线性；步骤b，准确称取与步骤a相同质量的纯氯化钾，准确量取与步骤a相同体积的缓冲溶液、水溶性指示剂溶液、蒸馏水加入所述纯氯化钾中，再按照与步骤a相同的有机相与水相体积比，依次分别加入具有梯度浓度的十八胺标准溶液，优选为等体积的十八胺标准溶液，充分反应萃取，静置分层后，以长链烷烃为空白，采用石英比色皿，在选定测定波长下，分别测定有机相层的吸光度；步骤c，利用各十八胺标准溶液的浓度为横坐标，以其对应的步骤b得到的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线；浮选料浆样品处理：在浮选料浆中加入消泡剂，气泡消除、固相沉积后，离心分离固液两相，得到的液相为料浆液相，得到的固相冷冻干燥得到固相样品；料浆液相中十八胺含量测定：准确量取所述料浆液相，所述料浆液相中盐的质量与步骤a中纯氯化钾的质量相同、准确量取与步骤a相同体积的缓冲溶液、水溶性指示剂溶液、蒸馏水充分溶解后，按照与步骤a相同的有机相与水相体积比，加入长链烷烃；...

【专利技术属性】
技术研发人员：张慧芳，董明哲，党慧卿，刘海宁，叶秀深，张志宏，吴志坚，
申请(专利权)人：中国科学院青海盐湖研究所，
类型：发明
国别省市：