一种环氧树脂固化剂及其制备方法、环氧胶黏剂技术

本发明专利技术涉及固化剂领域，更具体地，本发明专利技术涉及一种环氧树脂固化剂及其制备方法、环氧胶黏剂。包括：将巯基化合物溶液和催化剂混合，滴加乙烯基化合物溶液，在30～100℃下反应15～25h、减压蒸馏，得到所述环氧树脂固化剂。本发明专利技术提供一种新型的环氧固化剂，通过本发明专利技术提供的乙烯基化合物和巯基化合物发生加成反应，将巯基化合物进行扩链，得到多巯基的环氧固化剂，具有较高粘度的环氧树脂固化剂的同时，提高固化剂的产率。且发明专利技术人发现，使用本发明专利技术提供的制备方法制备得到的环氧树脂固化剂可用于环氧树脂的快速固化，在避免溢胶等的同时，固化后的胶粘产品具有高的粘结性和耐热性，且无刺激性气味，可提高使用的方便性，扩大应用的领域。的领域。

【技术实现步骤摘要】
一种环氧树脂固化剂及其制备方法、环氧胶黏剂


[0001]本专利技术涉及固化剂领域，更具体地，本专利技术涉及一种环氧树脂固化剂及其制备方法、环氧胶黏剂。

技术介绍

[0002]在环氧树脂应用中，固化剂占有十分重要的地位，环氧树脂固化剂种类繁多，目前使用最广的室温固化剂是胺类固化剂。胺类固化剂最大的缺点就是室温和低温下固化速度太慢，在25℃的常温下也需要一天时间才能固化，无法满足常温或低温下快速固化要求。而硫醇类固化剂可以在常温和低温下快速固化环氧树脂，在冬季室外工作场合有很大优势，是其他固化剂不能比拟的。
[0003]聚硫醇是环氧树脂非常重要的一类室温固化剂，其固化体系最大的优势在于能在室温和低温环境下快速固化。常用的硫醇类固化剂有，四(3
‑
巯基丙酸)季戊四醇酯，季戊四醇四巯基乙酸酯，三(3
‑
巯基丙酸)三羟甲基丙烷酯,三(2
‑
巯基乙酸)三羟甲基丙烷酯，在叔胺促进剂催化下即可在室温下固化环氧树脂。但是目前硫醇类固化剂存在以下不足：首先，硫醇类固化剂一般有较浓的刺激性气味；其次，硫醇类固化剂粘度较小，在使用时极易流淌到不该流到的位置，造成溢胶，对日常使用和施工建设造成了不便；另外，硫醇类固化剂和环氧树脂固化后的产物耐热性较差，粘接强度一般，不能满足某些领域和环境下的使用需求。
[0004]目前主要通过含有乙烯基的化合物和小分子的硫醇固化剂反应的方式来进行新的硫醇类固化剂的合成，一般情况下硫醇和乙烯基的化合物反应时，因为硫醇中多巯基的存在，可能会连接多个乙烯基化合物，而乙烯基化合物中两个乙烯基的结构，有可能连接不同的硫醇，使得生成巯基化合物和硫醇交叉排列的大分子混合物，容易在反应过程中生成凝胶，为了避免这种情况，一般使用两种方法，一是加入阻聚剂，二是降低温度和反应时间，但这可能会造成成本增加，或者产率和产物的粘度较小，造成后续施工过程中溢胶、粘结性和耐热性较差等现象。

技术实现思路

[0005]为了解决上述问题，本专利技术第一个方面提供了一种环氧树脂固化剂的制备方法，包括：将巯基化合物溶液和催化剂混合，滴加乙烯基化合物溶液，在30～100℃下反应15～25h、减压蒸馏，得到所述环氧树脂固化剂。
[0006]作为本专利技术一种优选的技术方案，所述巯基化合物的结构式如式(1)或式(2)所示：
[0007][0008]n为1或2，R为H或Me。
[0009]作为本专利技术一种优选的技术方案，所述乙烯基化合物的结构式如式(3)所示：
[0010][0011]R"为H或Me，R'选自烷基、链醚基、环醚基中的一种或多种。
[0012]作为本专利技术一种优选的技术方案，所述烷基的结构式如式(4)所示：
[0013][0014]R1为H或Me，n1为1～30。
[0015]作为本专利技术一种优选的技术方案，所述链醚基的结构式如式(5)、(6)或(7)所示：
[0016][0017]R2为H或Me，n2为1～30；
[0018][0019]n3为1～30；
[0020][0021]n4为1～30。
[0022]作为本专利技术一种优选的技术方案，所述环醚基的结构式如式(8)所示：
[0023][0024]R3为H或Me，n5为1～30，n6＝1～3。
[0025]作为本专利技术一种优选的技术方案，所述巯基化合物和乙烯基化合物的摩尔比为(1.8～2.2)：1。
[0026]作为本专利技术一种优选的技术方案，所述巯基化合物溶液的溶剂选自卤代烷、酮类溶剂、酯类溶剂中的一种或多种，所述乙烯基化合物溶液的溶剂选自卤代烷、酮类溶剂、酯类溶剂中的一种或多种。
[0027]本专利技术第二个方面提供一种环氧树脂固化剂，根据如上所述的环氧树脂固化剂的制备方法制备得到。
[0028]本专利技术第三个方面提供一种环氧胶黏剂，所述胶黏剂的制备原料包括如上所述的环氧树脂固化剂，和环氧树脂。
[0029]本专利技术与现有技术相比具有以下有益效果：
[0030](1)本专利技术提供一种新型的环氧固化剂，通过本专利技术提供的乙烯基化合物和巯基化合物发生加成反应，将巯基化合物进行扩链，得到多巯基的环氧固化剂，具有高的产率。
[0031](2)专利技术人意外发现，本专利技术使用多巯基的巯基化合物，和乙烯基化合物作用，通过使用合适结构的乙烯基化合物，尤其是链醚基结构的乙烯基化合物进行反应时，并控制合适的摩尔比，可控制巯基化合物和乙烯基化合物的反应活性，减少凝胶反应的发生，可在合适温度长时间进行反应，从而得到较高粘度的环氧树脂固化剂的同时，提高固化剂的产率。
[0032](3)此外，专利技术人发现，反应的溶剂和加热，如油浴加热的温度也对反应体系具有重要作用，本专利技术采用30～100℃油浴加热温度，尤其是75～85℃，并采用较低沸点和具有挥发性的卤代烷烃，如沸点为61.2℃三氯甲烷等，一方面巯基化合物和乙烯基化合物在回流状态下进行，另一方面较高的加热温度也使得反应体系局部升温，从而促进后期产率提高的同时，避免凝胶产生，得到高粘度和透明的环氧树脂固化剂。
[0033](4)且专利技术人发现，使用本专利技术提供的制备方法制备得到的环氧树脂固化剂可用于环氧树脂的快速固化，在避免溢胶等的同时，固化后的胶粘产品具有高的粘结性和耐热性，且无刺激性气味，可提高使用的方便性，扩大应用的领域。
具体实施方式
[0034]参选以下本专利技术的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本专利技术的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本专利技术所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
[0035]如本文所用术语“由
…
制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0036]连接词“由
…
组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由
…
组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
[0037]当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种环氧树脂固化剂的制备方法，其特征在于，包括：将巯基化合物溶液和催化剂混合，滴加乙烯基化合物溶液，在30～100℃下反应15～25h、减压蒸馏，得到所述环氧树脂固化剂。2.根据权利要求1所述的环氧树脂固化剂的制备方法，其特征在于，所述巯基化合物的结构式如式(1)或式(2)所示：结构式如式(1)或式(2)所示：n为1或2，R为H或Me。3.根据权利要求1所述的环氧树脂固化剂的制备方法，其特征在于，所述乙烯基化合物的结构式如式(3)所示：R"为H或Me，R'选自烷基、链醚基、环醚基中的一种或多种。4.根据权利要求3所述的环氧树脂固化剂的制备方法，其特征在于，所述烷基的结构式如式(4)所示：R1为H或Me，n1为1～30。5.根据权利要求3所述的环氧树脂固化剂的制备方法，其特征在于，所述链醚基的结构式如式(5)、(6)或(7)所示：R2为H或Me，n...

【专利技术属性】
技术研发人员：权利要求书二页说明书一零页，
申请(专利权)人：深圳飞扬兴业科技有限公司，
类型：发明
国别省市：