一种醋酸环己酯加氢反应液分离纯化的方法技术

本发明专利技术提供了一种醋酸环己酯加氢反应液分离纯化的方法，所述方法包括以下步骤：将醋酸环己酯加氢反应液加入第一精馏塔中进行反应精馏，所述第一精馏塔中装填碱性树脂催化剂，得到第一轻组分和第一重组分；将第一重组分加入第二精馏塔进行精馏，塔顶得到环己醇馏分，塔釜得到第二重组分。本发明专利技术所述方法根据醋酸环己酯加氢反应液的组成，通过反应精馏实现醋酸环己酯等酯类物质的水解，从而将环己醇和醋酸环己酯完全分离，并实现环己醇和乙醇的充分分离，再通过精馏的方式实现环己醇的提纯，得到高纯度的环己醇和乙醇产品；所述方法操作简单，工艺条件温和，可有效减少副产物的生成，降低分离能耗，提升工艺的经济性和可行性。性。性。

【技术实现步骤摘要】
一种醋酸环己酯加氢反应液分离纯化的方法


[0001]本专利技术属于有机分离
，涉及一种醋酸环己酯加氢反应液分离纯化的方法。

技术介绍

[0002]环己醇是一种重要的有机溶剂和有机化工原料，是合成己内酰胺、己二酸等的重要中间体，也可作为溶剂广泛用于油漆、虫胶、清漆、染料等的生产，具有良好的乳化能力，同时在精细化学品助剂及塑料回收方面也有重要的作用；其中合成己内酰胺、己二酸是其最主要的用途，从而进一步制备尼龙纤维产品。
[0003]目前，环己醇的合成方法主要有苯加氢
‑
环己烷氧化法、苯酚加氢法和苯加氢
‑
环己烯水合法三种，但上述方法均存在其自身的缺陷，因此近来新研究的以环己烯与醋酸为原料，在酯化催化剂作用下生成醋酸环己酯，而醋酸环己酯再经过催化水解，可得到醋酸环己酯和环己醇的混合物，再经精馏分离得到环己醇产品，或者是将醋酸环己酯进行加氢，同样能够得到环己醇产品，但上述体系均会存在醋酸环己酯和环己醇的混合液，两者沸点接近，采用常规的精馏方法难以有效分离得到高纯度产品。
[0004]CN 107434767A公开了一种利用环己烯和醋酸制备环己醇和醋酸环己酯的方法，该方法包括：将环己烯和醋酸在催化剂作用下反应，得到含有醋酸的醋酸环己酯粗产品；将水和所述含有醋酸的醋酸环己酯粗产品在催化剂的作用下发生水解反应，从反应得到的混合物中分离出醋酸环己酯和环己醇的混合物；对醋酸环己酯和环己醇的混合物进行精馏，分别得到醋酸环己酯和环己醇产品。该方法中醋酸环己酯的水解转化率往往不高，混合物中的醋酸环己酯和环己醇由于沸点相近，只经过精馏处理，难以实现有效分离，环己醇产品的纯度及收率较低。
[0005]CN 107434760A公开了一种利用环己烯和醋酸制备环己醇和乙醇的方法，该方法包括：将环己烯和醋酸在第一催化剂作用下反应，得到含有醋酸的醋酸环己酯粗产品；将氢气和所述含有醋酸的醋酸环己酯粗产品在第二催化剂作用下反应，从反应得到的混合物中分离出液态混合物；对所述液态混合物进行精馏，分别得到乙醇和环己醇产品。该方法中对环己酯粗进行加氢，从而得到环己醇和乙醇，但混合物中同样存在醋酸环己酯、环己醇及其他副产物，无法简单得到高纯度环己醇产品。
[0006]综上所述，对于高纯度环己醇产品的获取，尤其是从醋酸环己酯加氢产物中分离环己醇的方法，还需要根据混合物的组成，选择合适分离工艺，以得到高纯度产品，并减少副产物的会生成，降低分离能耗。

技术实现思路

[0007]针对现有技术存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种醋酸环己酯加氢反应液分离纯化的方法，所述方法根据醋酸环己酯加氢反应液的组成，通过反应精馏实现醋酸环己酯的水解，从而将环己醇和醋酸环己酯完全分离，并实现环己醇和乙醇的充分分离，再通过
精馏实现环己醇的提纯，得到高纯度产品；上述工艺可有效减少副产物的生成，并减少分离能耗，降低成本，提升了所述方法的可行性与经济性。
[0008]为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0009]本专利技术提供了一种醋酸环己酯加氢反应液分离纯化的方法，所述方法包括以下步骤：
[0010](1)将醋酸环己酯加氢反应液加入第一精馏塔中进行反应精馏，所述第一精馏塔中装填碱性树脂催化剂，得到第一轻组分和第一重组分；
[0011](2)将步骤(1)得到的第一重组分加入第二精馏塔进行精馏，塔顶得到环己醇馏分，塔釜得到第二重组分。
[0012]本专利技术中，环己醇采用醋酸环己酯作为中间体合成时，醋酸环己酯加氢反应后除了主产物环己醇和乙醇，还会有原料剩余和其他副产物，根据醋酸环己酯加氢反应液的组成，本专利技术先采用反应精馏的方式，通过碱性树脂催化剂的使用将醋酸环己酯等酯类物质进行水解，同时将反应液进行精馏分离，将轻重组分进行分离，初步实现乙醇的分离回收，重组分再经常规精馏的方式，将环己醇进行提纯，得到高纯度的环己醇产品，提高产品的利用价值；所述方法操作简单，工艺条件温和，可有效减少副产物的生成，降低分离能耗，提升工艺的经济性和可行性。
[0013]以下作为本专利技术优选的技术方案，但不作为本专利技术提供的技术方案的限制，通过以下技术方案，可以更好地达到和实现本专利技术的技术目的和有益效果。
[0014]作为本专利技术优选的技术方案，步骤(1)所述醋酸环己酯加氢反应液的主要组分包括环己醇和乙醇。
[0015]本专利技术中，所述醋酸环己酯催化加氢后生成的产物主要是环己醇和乙醇，两者占加氢反应液的主要部分，质量含量达到96.5～99.5wt％，例如96.5wt％、97.0wt％、97.5wt％、98.0wt％、98.5wt％、99.0wt％或99.5wt％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
[0016]优选地，所述醋酸环己酯加氢反应液的组分还包括醋酸环己酯、乙酸乙酯和醚类杂质，其中所述醚类杂质包括环己醚、环己基乙醚等。
[0017]优选地，所述加氢反应液中醋酸环己酯的质量含量为0.05～1wt％，例如0.05wt％、0.1wt％、0.2wt％、0.4wt％、0.5wt％、0.6wt％、0.8wt％或1wt％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
[0018]优选地，所述加氢反应液中乙酸乙酯的质量含量为0.02～0.5wt％，例如0.02wt％、0.05wt％、0.1wt％、0.2wt％、0.3wt％、0.4wt％或0.5wt％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
[0019]作为本专利技术优选的技术方案，步骤(1)所述第一精馏塔为反应精馏塔。
[0020]优选地，步骤(1)所述碱性树脂催化剂包括聚苯乙烯强碱性阴离子交换树脂。
[0021]优选地，所述阴离子交换树脂的功能基团为有机胺功能基团，优选为季胺基功能基团。
[0022]本专利技术中，所述有机胺功能基团的通式为
‑
NR1R2R3OH，其中R1、R2、R3分别独立地表示Cl
‑
C5的饱和烷基或者Cl
‑
C5含氮元素的饱和烷基。
[0023]优选地，步骤(1)所述第一精馏塔中碱性树脂催化剂的装填体积分数为10～80％，
例如10％、30％、40％、50％、60％、70％或80％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
[0024]本专利技术中，所述碱性树脂催化剂催化醋酸环己酯、乙酸乙酯等酯类的水解，生成相应醇类时，还会有微量醋酸生成，微量醋酸会与碱性树脂反应并吸附在树脂上，不影响后续反应液的精馏分离。
[0025]作为本专利技术优选的技术方案，步骤(1)所述第一精馏塔的塔釜温度为130～150℃，例如130℃、135℃、140℃、145℃或150℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；塔顶温度为78～85℃，例如78℃、80℃、82℃、84℃或85℃等，但并不仅限于所列举的数值，该本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种醋酸环己酯加氢反应液分离纯化的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)将醋酸环己酯加氢反应液加入第一精馏塔中进行反应精馏，所述第一精馏塔中装填碱性树脂催化剂，得到第一轻组分和第一重组分；(2)将步骤(1)得到的第一重组分加入第二精馏塔进行精馏，塔顶得到环己醇馏分，塔釜得到第二重组分。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述醋酸环己酯加氢反应液的主要组分包括环己醇和乙醇；优选地，所述醋酸环己酯加氢反应液的组分还包括醋酸环己酯、乙酸乙酯和醚类杂质；优选地，所述加氢反应液中醋酸环己酯的质量含量为0.05～1wt％；优选地，所述加氢反应液中乙酸乙酯的质量含量为0.02～0.5wt％。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述第一精馏塔为反应精馏塔；优选地，步骤(1)所述碱性树脂催化剂包括聚苯乙烯强碱性阴离子交换树脂；优选地，所述阴离子交换树脂的功能基团为有机胺功能基团，优选为季胺基功能基团；优选地，步骤(1)所述第一精馏塔中碱性树脂催化剂的装填体积分数为10～80％。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述第一精馏塔的塔釜温度为130～150℃，塔顶温度为78～85℃；优选地，步骤(1)所述第一精馏塔的塔釜压力为25～510kPa，塔顶压力为20～500kPa；优选地，步骤(1)所述反应精馏为发生水解反应的同时进行气液传质。5.根据权利要求1
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4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述第一精馏塔进料的质量空速为0.5～1.5h
‑1；优选地，步骤(1)所述醋酸环己酯加氢反应液的进料位置位于碱性树脂催化剂的上方；优选地，步骤(1)所述第一精馏塔的塔板数为20～70块；优选地，步骤(1)所述第一精馏塔的回流比为1～8。6.根据权利要求1
‑
5任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述第一轻组分主要包括乙醇，所述乙醇的质量含量为99.0wt％以上；优选地，步骤(1)所述第一重组分包括环己醇和醚类杂质，所述环己醇的质量含量为90～98wt％。7.根据权利要求1
‑
6任一项所述的方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄杰军，邓生财，徐林，丁克鸿，张政，吕丽，马庆炎，李明，薛维海，张寅，张子鑫，蒋旭，史晓波，秦娜娣，
申请(专利权)人：江苏扬农化工集团有限公司，
类型：发明
国别省市：