缩合法生产光引发剂UV-184的方法技术

本发明专利技术提供一种缩合法生产光引发剂UV

【技术实现步骤摘要】
缩合法生产光引发剂UV
‑
184的方法


[0001]本专利技术属于精细化工
，特别涉及一种缩合法生产光引发剂UV
‑
184的方法。

技术介绍

[0002]光引发剂UV
‑
184(1
‑
羟基环己基苯基甲酮)是一种紫外光固化吸收剂，由于其突出的环境友好和快速固化等特点，近年来在全球迅速发展，被广泛应用于电子、光纤、印刷、包装、黏合剂、涂料、木材、金属、塑料和复合材料等底材的紫外光固化涂料。
[0003]以环己甲酸为原料，依次经酰化反应、傅克反应、氯化反应、碱解反应制备1
‑
羟基环己基苯基甲酮，是光引发剂UV
‑
184的一种主要生产方法。例如，专利号为201110200632.9和201810892791.1的中国专利技术专利均记载了以类似工艺生产光引发剂UV
‑
184的过程。然而，上述工艺不仅需要用到大量的危险化学品，如三氯化磷、三氯化铝及氯气等，且过程中产生大量三废物质，如高磷废水、由傅克反应水解处理产生的铝水、氯化氢气体及盐酸废水等，不利于环境友好。
[0004]为克服上述问题，专利号为201810727567.7的中国专利技术专利提供了一种光引发剂184的制备工艺，以苯甲酸和环己甲酸为原料，在金属盐催化剂作用下，高温脱水脱二氧化碳制得环己基苯基甲酮，然后以所述环己基苯基甲酮为中间产品、以四氯化碳和氢氧化钠为试剂、以四丁基溴化铵为相转移催化剂，进行一锅法氯化和碱解反应制得1
‑
羟基环己基苯基甲酮。上述工艺过程虽然减少了危险化学物质的使用，降低了三废的产生量，然而，受其催化剂及反应温度的选择影响，反应收率较低，且需要频繁更换催化剂，不仅不利于长时间稳定生产，且产生较大量固体废弃物。

技术实现思路

[0005]基于此，本专利技术提供一种缩合法生产光引发剂UV
‑
184的方法，以解决现有技术中存在的以苯甲酸和环己甲酸为原料生产光引发剂UV
‑
184时，收率较低，且不能长时间稳定生产的技术问题。
[0006]本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：
[0007]一种缩合法生产光引发剂UV
‑
184的方法，包括以下步骤：
[0008]S10.将环己甲酸与苯甲酸混合，配置原料混合液A，其中，苯甲酸与环己甲酸的物质的量的比为1:(1
‑
2)；
[0009]S20.原料混合液A与催化剂接触，在第一反应温度下，发生缩合反应，生成环己基苯基甲酮；其中，催化剂为Mn
2+
盐中的一种或多种；
[0010]S30.以环己基苯基甲酮合成1
‑
羟基环己基苯基甲酮。
[0011]优选地，步骤S20中，所述“原料混合液A与催化剂接触，在第一反应温度下，发生缩合反应，生成环己基苯基甲酮”包括以下步骤：
[0012]S21.催化剂活化阶段：将原料混合液A升温至活化温度，加入催化剂，并充分混合，
保温第一时长；
[0013]S22.缩合反应阶段：保温结束后，在第一反应温度下，滴加原料混合液A，进行缩合反应；冷凝收集气相馏分，得到粗品B；
[0014]S23.分离阶段：从粗品B中分离未反应的原料环己甲酸与苯甲酸以及环己基苯基甲酮。
[0015]优选地，所述第一反应温度为200℃
‑
400℃。
[0016]优选地，步骤S21中，所述活化温度为200℃
‑
400℃。
[0017]优选地，步骤S22中，保温结束后，在第一反应温度下，按每千克催化剂40g/h
‑
75g/h的滴加速率，滴加原料混合液A，进行缩合反应。
[0018]优选地，步骤S21中，催化剂和原料混合液A的质量比1:(1
‑
1.5)。
[0019]优选地，步骤S10中，苯甲酸与环己甲酸的物质的量的比为1:(1.05
‑
1.15)。
[0020]优选地，催化剂为MnO、MnCl、Mn(NO3)2、MnSO4、MnCO3、苯甲酸锰(II)、乙酸锰(II)的一种或多种。
[0021]优选地，步骤S30中，所述“以环己基苯基甲酮合成1
‑
羟基环己基苯基甲酮”包括以下步骤：以环己基苯基甲酮为原料，经过氯化反应和碱解反应过程，制备1
‑
羟基环己基苯基甲酮。
[0022]优选地，步骤S30中，所述“以环己基苯基甲酮合成1
‑
羟基环己基苯基甲酮”包括以下步骤：
[0023]S31.氯化反应：在50℃
‑
80℃的氯化反应温度下，向环己基苯基甲酮中通入Cl2，进行氯化反应，得到氯酮A；
[0024]S32.碱解反应：将氯酮A投加到液碱中，搅拌进行碱解反应。
[0025]与现有技术相比，本专利技术至少具有以下优点：
[0026]以苯甲酸与环己甲酸为原料，在Mn
2+
盐存在下，于200℃
‑
400℃的温度下发生缩合反应，一步生成中间产物环己基苯基甲酮，然后对环己基苯基甲酮进行氯化、碱解，制备1
‑
羟基环己基苯基甲酮(即光引发剂UV
‑
184)。本专利技术提供的方法一步法合成了环己基苯基甲酮，相比傅克反应过程，减少了危险化学品的使用，降低了三废的产出量，是一种环境友好的生产工艺。以Mn
2+
盐作为催化剂，实验表明，有利于提高光引发剂UV
‑
184的产率，UV
‑
184的收率可以达到90％以上(按苯甲酸计算)。同时，以Mn
2+
盐作为催化剂，实现连续生产，有利于延长生产周期，实验表明，2.5kg的Mn
2+
盐，连续投料200kg，未见催化剂失活。工业生产实践表明，2000kg的Mn
2+
盐，连续投料320天，可生产环己基苯基甲酮572t。催化剂失活后，产生约4850kg固体废弃物，即生产每吨环己基苯基甲酮仅需要产生8.5kg固体废弃物，大幅度降低了固体废弃物的产生量。
具体实施方式
[0027]需要说明的是，在不冲突的情况下，本专利技术中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。以下将结合本专利技术实施例，对本专利技术的技术方案做进一步描述，本专利技术不仅限于以下具体实施方式。
[0028]一实施例中，一种缩合法生产光引发剂UV
‑
184的方法，包括以下步骤：
[0029]S10.将环己甲酸与苯甲酸混合，配置原料混合液A，其中，苯甲酸与环己甲酸的物
质的量的比为1:(1
‑
2)。
[0030]作为优选，苯甲酸与环己甲酸的物质的量的比为1:(1.05
‑
1.15)，对应的苯甲酸与环己甲酸的质量比为1:(1.1...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种缩合法生产光引发剂UV
‑
184的方法，其特征在于，包括以下步骤：S10.将环己甲酸与苯甲酸混合，配置原料混合液A，其中，苯甲酸与环己甲酸的物质的量的比为1:(1.0
‑
2.0)；S20.原料混合液A与催化剂接触，在第一反应温度下，发生缩合反应，生成环己基苯基甲酮；其中，催化剂为Mn
2+
盐中的一种或多种；S30.以环己基苯基甲酮合成1
‑
羟基环己基苯基甲酮。2.如权利要求1所述的缩合法生产光引发剂UV
‑
184的方法，其特征在于，步骤S20中，所述“原料混合液A与催化剂接触，在第一反应温度下，发生缩合反应，生成环己基苯基甲酮”包括以下步骤：S21.催化剂活化阶段：将原料混合液A升温至活化温度，加入催化剂，并充分混合，保温第一时长；S22.缩合反应阶段：保温结束后，在第一反应温度下，滴加原料混合液A，进行缩合反应；冷凝收集气相馏分，得到粗品B；S23.分离阶段：从粗品B中分离未反应的原料环己甲酸与苯甲酸以及环己基苯基甲酮。3.如权利要求1或2所述的缩合法生产光引发剂UV
‑
184的方法，其特征在于，所述第一反应温度为200℃
‑
400℃。4.如权利要求2所述的缩合法生产光引发剂UV
‑
184的方法，其特征在于，步骤S21中，所述活化温度为200℃
‑
400℃。5.如权利要求2所述的缩合法生产光引发剂UV
‑
184的方法，其特征在于，步骤S22中，保温结束后，在第一反应温度下...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭徐良，
申请(专利权)人：宁夏沃凯珑新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：