非水可交联的组合物制造技术

提供一种用于降低涂层光泽的颗粒状聚脲化合物a2)、包含所述颗粒状聚脲化合物的树脂组合物和可交联的组合物，其中直径小于10μm的颗粒状聚脲化合物的颗粒的体积％等于或小于40％，和直径大于20μm的聚脲产物的体积％等于或大于11％。等于或大于11％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】非水可交联的组合物


[0001]本专利技术涉及一种颗粒状聚脲化合物和包含此聚脲化合物的树脂组合物，其可提供光泽降低的涂层。此外，本专利技术涉及包含此树脂组合物的可交联的组合物；一种用所述可交联的组合物涂覆基材以获得具有光泽降低的涂层的基材的方法，和涂覆有所述可交联的组合物的光泽降低的基材。

技术介绍

[0002]众所周知，用常规技术例如二氧化硅基添加剂、蜡或微粉化聚合物消光剂难以实现特别高固体(可交联)组合物的消光，需要高负载量的此类消光添加剂以达到低光泽值。众所周知，使用高负载量的二氧化硅基消光剂会导致对几种化学品的耐受性低和涂料的稳定性低。因此，需要提高低光泽涂料的制剂稳定性和耐机械和化学性。此外，获得根据涂膜厚度变化的一致消光性能通常是有问题的，且处理二氧化硅基减光剂的处理通常是麻烦的。此外，含有二氧化硅基添加剂的涂料的耐久性和透明度通常不是最佳的。此外，众所周知，在通过光化辐射固化的涂料中，获得良好的消光效果尤其困难，尤其是与其他重要的涂料性能的良好特性相结合。最后，在碱催化的涂料体系中，许多常规消光剂的酸性本质可能强烈抑制所述涂料的干燥性能。同样在其他双组分体系中，这些试剂可能抑制所述涂料的干燥性能。
[0003]本领域已知在成膜树脂中使用聚脲基化合物作为流变剂。聚脲化合物可用作流挂控制剂，参见例如美国专利No.4.851,294、US 4311622、US20140378587或EP Pub.No.01 92 304。US20030180539描述了在可使用光化辐射固化的组合物中使用脲晶体作为触变剂。在所有这些组合物中，聚脲基化合物用于控制施涂的涂料的流变性，更具体地用于防止涂料流挂。通常，这些化合物的平均粒度很小，通常远低于10μm，且粒度分布窄。然而，现有技术中已知的这些聚脲颗粒不会降低涂料组合物的光泽。
[0004]JP2629747描述了不同树脂溶液中的脲基有机光泽改进剂，并证明了使用此类组合物可有效降低涂料的光泽。此外，还描述了改进的涂料稳定性和耐磨性。然而，JP2629747中所述体系的非挥发性成分含量较低，介于15
‑
20％之间，这意味着此类体系的挥发性有机化合物(VOC)含量非常高，从环境和健康角度来看，这不是优选的。此外，所述脲聚合物由接近化学计量的二胺和二异氰酸酯单体制备而成，形成含有许多脲键的直链、相对高分子量的物质。此类体系中的分子量和脲键数难以控制，并导致宽的粒度分布，因此，经消光的涂料组合物的最终光泽控制有限。此外，缺乏对粒度分布的控制会导致存在高百分比的超大颗粒，其粒度大于涂层的施涂的干膜厚度，从而导致最终涂层中出现块状缺陷。
[0005]因此，显然需要提供强力的、可调消光效果、结合良好的化学和机械稳定性、良好的薄膜透明度和耐久性且也适用于高固体含量的组合物。
[0006]专利技术概述
[0007]申请人现在惊奇地发现了一种化合物和一种新的组合物，其通过提供根据权利要求1所述的颗粒状聚脲化合物a2)至少部分地(如果不是完全地)克服了上述问题。因此，本
专利技术的第一方面涉及用于降低涂料光泽的颗粒状聚脲化合物a2)，其中：
[0008]‑
颗粒状聚脲化合物a2)每个分子包含平均至少两个且至多六个脲键(或每个分子包含至少两个且至多六个脲键的脲键平均数目)，
[0009]‑
聚脲化合物a2)的平均粒度为11
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80μm，和
[0010]‑
直径小于10μm的颗粒状聚脲化合物a2)的颗粒的体积百分比等于或小于40％，优选小于30％，更优选小于25％，且直径大于20μm的聚脲产物(或聚脲化合物a2)的颗粒的体积百分比等于或大于11％，优选大于15％，更优选大于25％，最优选大于40％(基于使用激光衍射装置测量的粒度分布数据)。
[0011]在本说明书的上下文中，聚脲化合物a2)也称为聚脲产物。在本说明书的上下文中，脲键也称为脲基或脲键接。在本说明书的上下文中，分子被定义为通过共价化学键结合在一起的电中性原子基团。使用Malvern Mastersizer S通过激光衍射测量一定直径(颗粒状聚脲化合物a2的)的颗粒的体积百分比。
[0012]第二方面涉及包含成膜树脂a1)的树脂组合物A，所述成膜树脂a1)包含至少两个官能团，每个官能团具有至少1的官能度，和/或至少一个具有至少2的官能度的官能团；本专利技术的颗粒状聚脲化合物a2)；任选地，分散剂a3)；和任选地，一种或多种不同于a1)、a2)和a3)的化合物a4)。
[0013]在本说明书的上下文中，官能团的官能度是指该官能团可以与另一官能团(不同类型或相同类型)形成的单个共价键的数量，更具体地，在某个选择的反应固化化学中(即，当经历某个类型的固化时)，所述官能团可以与不同类型或相同类型的另一官能团形成的单个共价键的数量。例如，羟基官能团在与异氰酸酯官能团或与羧酸官能团反应中的官能度为1。例如，当通过迈克尔加成与酸性丙二酸酯C
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H反应时，丙烯酰基官能团的官能度为1，但当在自由基引发剂存在下或在光化辐射的影响下与其他丙烯酰基官能团(即相同类型)或与另一类型的烯属不饱和部分反应时，相同丙烯酰基官能团的官能度为2。
[0014]在本说明书的上下文中，措辞“至少一个”是指一个、两个、三个或更多个。在本说明书的上下文中，措辞“至少两个”是指两个、三个或更多。
[0015]令人惊讶地发现，使用此类颗粒状聚脲化合物a2)和此类包含颗粒状聚脲化合物a2)的树脂组合物A允许获得的可交联的涂料组合物在施涂和固化后具有降低的光泽、改善的耐久性和耐化学性。树脂组合物A非常适合配制在可交联的组合物中，尤其是具有低挥发性有机组分含量和高固体含量的可交联的组合物。此外，所得交联组合物提供良好的机械性能、优异的外观和根据干膜厚度变化的消光效果的非常好的稳定性。特别令人惊讶的是，使用这种可交联的组合物，在刮擦涂层时获得了低的光泽增加，且所述可交联的组合物在暴露于水和阳光下时提供的白化要少得多(与包含本领域已知的常规消光添加剂的组合物相比)。此外，发现本专利技术的聚脲化合物a2)对表干时间没有显著的负面影响，甚至具有正面影响，且具有优异的耐氙性。更具体地，含有本专利技术的聚脲化合物的树脂组合物A可用于众所周知的可交联的组合物中，例如液体双组分涂料体系，例如双组分聚氨酯(2K PU)和真迈克尔加成(RMA)可交联的组合物。此外，含有本专利技术的聚脲化合物a2)的树脂组合物A可用于可交联的液体涂料体系，例如可UV固化或其他光化辐射固化的组合物。此外，发现树脂组合物A中的所述聚脲颗粒不会对液体双组分涂料体系的可交联的组合物的固化产生负面影响，所述可交联的组合物例如双组分聚氨酯(2K PU)和真迈克尔加成(RMA)可固化的组合
物，且这些交联组合物是货架稳定的。此外，还发现包含聚脲化合物a2)的树脂组合物A有助于更容易地配制用于例如木材应用中的低光泽涂料制剂。这些涂料制剂通常具有较低的固体含量，优选在15
‑
45％之间。此类用本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于降低涂料光泽的颗粒状聚脲化合物a2)，其中：
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直径小于10μm的颗粒状聚脲化合物a2)的颗粒的体积％等于或小于40％、优选小于30％、更优选小于25％，和直径大于20μm的聚脲产物的颗粒的体积％等于或大于11％、优选大于15％、更优选大于25％、最优选大于40％；
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聚脲化合物a2)的平均粒度为11
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80μm；和
‑
聚脲化合物a2)包含每分子至少两个且至多六个脲键的平均脲键数。2.根据权利要求1所述的颗粒状聚脲化合物a2)，其中相对粒度分布宽度为1
‑
10，优选为2
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8，更优选为2
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6，所述相对粒度分布宽度为90体积％的粒度分布下的粒度与10体积％的粒度分布下的粒度之比。3.根据权利要求1或2所述的颗粒状聚脲化合物a2)，其中所述聚脲化合物a2)的平均粒度为15
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80μm，优选为15
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60μm，更优选为19
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41μm。4.根据前述权利要求中任一项所述的颗粒状聚脲化合物a2)，其中所述聚脲化合物a2)由多异氰酸酯或其异氰脲酸酯、缩二脲或脲二酮衍生物或多异氰酸酯的其他衍生物与至少一种胺的反应形成，其中所述胺优选为单胺。5.根据权利要求4所述的颗粒状聚脲化合物a2)，其中：
‑
所述多异氰酸酯选自亚己基
‑
1,6
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二异氰酸酯(HMDI)、其异氰脲酸酯三聚体或缩二脲、反式
‑
环亚己基
‑
1,4
‑
二异氰酸酯、对
‑
和间
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亚二甲苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、及其混合物；和/或
‑
所述胺是单胺且是伯胺，优选正脂族胺，更优选正烷基胺，例如己胺、环己胺、苄胺、3
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甲氧基丙胺、S
‑
α
‑
甲基苄胺、2
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苯乙胺、或其混合物。6.根据前述权利要求中任一项所述的颗粒状聚脲化合物a2)，其中所述聚脲化合物a2)中的平均脲键数为每分子至少2个且至多4.5个，优选至少2个且至多4个，优选至少2且至多3.9个，最优选至少3且至多3.9个。7.一种树脂组合物A，其包含：
‑
成膜树脂a1)，其包含：至少两个官能团，每个官能团具有至少1的官能度，和/或至少一个具有至少2的官能度的官能团；
‑
权利要求1
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6中任一项所述的颗粒状聚脲化合物a2)；
‑
任选地，分散剂a3)；和
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任选地，一种或多种不同于a1)、a2)和a3)的化合物a4)。8.根据权利要求7所述的树脂组合物A，其中所述颗粒状聚脲化合物a2)的含量为3
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30重量％，优选为4
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20重量％，更优选为5
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15重量％，基于成膜树脂a1)和聚脲化合物a2)的总重量。9.根据权利要求7或8所述的树脂组合物A，其中：
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所述聚脲化合物a2)的含量为2.5
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20重量％；
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所述成膜树脂a1)的含量为1
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97.5重量％，优选为5
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97.5重量％，更优选为15
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97.5重量％，甚至更优选为30
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97.5重量％；
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所述分散剂a3)的含量为0
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10重量％，和
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所述一种或多种化合物a4)的含量为0
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96.5重量％，优选为0
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92.5重量％，更优选为
0
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82.5重量％，甚至更优选为0
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78重量％，基于树脂组合物A的总重量计，且各重量百分比的总和不超过100％。10.根据权利要求7
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9中任一项所述的树脂组合物A，其中所述聚脲化合物a2)是在所述成膜树脂a1)的存在下制备的。11.根据权利要求7
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10中任一项所述的树脂组合物A，其中存在所述分散剂a3)且其选自具有亲颜料阴离子...

【专利技术属性】
技术研发人员：E，
申请(专利权)人：湛新荷兰有限公司，
类型：发明
国别省市：