一种用于检测草铵膦的荧光探针及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开一种用于检测草铵膦的荧光探针，命名为1,2

【技术实现步骤摘要】
一种用于检测草铵膦的荧光探针及其制备方法与应用


[0001]本专利技术属于有机合成与分析化学
，具体涉及一种用于检测草铵膦的荧光探针的制备方法与应用。

技术介绍

[0002]草铵膦又名草丁膦，通常所说的草铵膦一般是指草铵膦铵盐，草铵膦铵盐的化学式为C5H
15
N2O4P。草铵膦是一种广谱触杀型灭生性除草剂，属于磷酸类除草剂，是目前用量仅次于草甘膦的世界第二大转基因作物耐受除草剂，是谷氨合成抑制剂，施药后短时间内植物体内铵代谢陷于紊乱，细胞毒剂铵离子在植物体内累积，与此同时，光合作用被严重抑制，达到除草目的。草铵膦作为除草剂具有杀草谱广、低毒、活性高和环境相容性好等特点。
[0003]草铵膦属于非持久性农药，尽管如此，但是草铵膦的大量使用不可避免地会造成其在植物的花、果实表面等聚集残留，引起环境污染并危害人们的健康。根据1999年联合国粮农组织及世界卫生组织农药残留联合专家会议(JMPR)报告，草铵膦的主要代谢物有N
‑
乙酰基草铵膦(简称NAG)和3
‑
(甲基膦基)丙酸(简称 MPP)，均为有毒代谢物，存在一定的风险。
[0004]荧光探针是利用其识别客体后的荧光变化，对客体进行高选择性和高灵敏度地识别，现已广泛应用于离子和生物分子的检测当中。但是，传统的有机荧光探针由于在水溶液中易于发生π
‑
π堆积聚集，导致荧光猝灭，严重限制了荧光探针的实际应用价值。近年来，聚集诱导发光荧光探针由于其在聚集态能有效发光，而深受瞩目。聚集诱导发光荧光探针因其良好的可修饰性从而产生良好的环境适应性和测试物选择性。
[0005]目前，关于草铵膦的检测通常采用高效液相色谱/质谱的传统方法，申请号为CN201610104762.5的专利公开了“一种同时测定食品中草铵膦及其代谢物残留量的方法”，其中具体公开了采用亲水作用NH2色谱柱，乙酸铵水溶液
‑
乙腈为流动相按梯度程序洗脱待测样品溶液和基质混合标准校准溶液，用质谱/质谱检测器以多反应监测模式检测，然后按照外标法计算食品中残留草铵膦及其代谢物N
‑
乙酰基草铵膦和3
‑
(甲基膦基)丙酸的含量；申请号为CN202010797219.4 的专利公开了“一种植物性食品中草甘膦和草铵膦的检测方法”，同样利用液相色谱
‑
质谱进行检测，其中具体公开了包括试样制备、提取、净化、衍生化、质控样品制备、仪器分析和分析结果计算等过程的检测步骤；综上所述，目前，关于草铵膦及其代谢物的检测方法局限在利用化学试剂以及化学方法进行测试，步骤繁琐且受人为操作影响产生的误差较大。

技术实现思路

[0006]为了解决现有技术存在的上述问题，本专利技术提供一种用于草铵膦检测的荧光探针，制备氰基二苯乙烯典型的聚集诱导发光分子，并对其进行适当修饰形成一系列的高效识别离子的荧光探针，通过明显的荧光猝灭可以灵敏地选择性检测草铵膦的存在，应用前景广阔。
[0007]本专利技术的技术方案如下：
[0008]本专利技术提供一种用于检测草铵膦的荧光探针，所述荧光探针名为1,2
‑
二亚 (对
‑
三苯基咪唑基
‑
邻
‑
羟基)苄基肼，具有两个四苯基咪唑通过苄连氮桥联的结构，荧光探针具体结构式如下所示：
[0009][0010]本专利技术还提供一种用于检测草铵膦的荧光探针的制备方法，利用对
‑
羟基
‑ꢀ
四苯基咪唑衍生物与水合肼在95％的乙醇中回流反应4～20h后，滤出产物用二氯甲烷
‑
乙醇混合液重结晶，制得1,2
‑
二亚(对
‑
三苯基咪唑基
‑
邻
‑
羟基)苄基肼，即为荧光探针。
[0011]进一步的，所述对
‑
羟基
‑
四苯基咪唑衍生物与水合肼的摩尔比为1:(0.5～3)。
[0012]进一步的，所述二氯甲烷
‑
乙醇混合液中二氯甲烷与乙醇的摩尔比为 1:(3～6)。
[0013]进一步的，所述对
‑
羟基
‑
四苯基咪唑衍生物为2
‑
羟基
‑5‑
(1,4,5
‑
三苯基
‑
咪唑基)
‑
苯甲醛。
[0014]本专利技术还提供将根据上述方法制得的荧光探针应用在草铵膦农药残留的检测中。
[0015]本专利技术具有如下有益效果：
[0016]1、本专利技术所制备的荧光探针，1,2
‑
二亚(对
‑
三苯基咪唑基
‑
邻
‑
羟基)苄基肼在四氢呋喃溶液中为淡黄色，430nm处有弱的淡蓝色荧光发射，在四氢呋喃与水(5:95)溶液中，该探针在530nm处有较强绿色荧光发射，荧光量子产率 0.48，该荧光探针在此溶液中与草铵膦形成1:1的络合物，该络合物的形成导致 1,2
‑
二亚(对
‑
三苯基咪唑基
‑
邻
‑
羟基)苄基肼的荧光明显猝灭，这一特性可用于环境中草铵膦的灵敏检测，其它离子和农药干扰较小，是一种理想的草铵膦快速灵敏检测传感器；
[0017]2、利用本专利技术的方法制得的化合物1，1,2
‑
二亚(对
‑
三苯基咪唑基
‑
邻
‑
羟基) 苄基肼荧光探针在草铵膦存在下荧光发生显著改变，其它物种的存在对草铵膦的检测干扰很小，检测限为18.6μM，可用于选择性灵敏检测草铵膦农药，这对于实际复杂环境中含草铵膦的各种蔬菜水果样品的检测有重要的现实应用价值。
附图说明
[0018]图1为本专利技术荧光探针的合成路径示意图；
[0019]图2为实施例4中在四氢呋喃比水为5:95的溶液中，1
×
10
‑5mol/L化合物1 与1
×
10
‑4mol/L各离子、生物分子和农药分子的荧光发射图谱；
[0020]图3为实施例4中在四氢呋喃比水为5:95的溶液中，1
×
10
‑5mol/L化合物1 与不同浓度的草铵膦的荧光图谱；
[0021]图4为实施例4中在四氢呋喃比水为5:95的溶液中，2
×
10
‑6mol/L化合物1 与2
×
10
‑5mol/L草铵膦和2
×
10
‑5mol/L其他干扰物种的对比图；
[0022]图5为本专利技术制得荧光探针的红外光谱图；
[0023]图6为本专利技术制得荧光探针的核磁共振氢谱图；
[0024]图7为本专利技术制得荧光探针的核磁共振碳谱图；
[0025]图8为本专利技术制得荧光探针的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于检测草铵膦的荧光探针，其特征在于：所述荧光探针名为1,2
‑
二亚(对
‑
三苯基咪唑基
‑
邻
‑
羟基)苄基肼，具有两个四苯基咪唑通过苄连氮桥联的结构，荧光探针具体结构式如下所示：2.一种用于检测草铵膦的荧光探针的制备方法，其特征在于：利用对
‑
羟基
‑
四苯基咪唑衍生物与水合肼在95％的乙醇中回流反应4～20h后，滤出产物用二氯甲烷
‑
乙醇混合液重结晶，制得1,2
‑
二亚(对
‑
三苯基咪唑基
‑
邻
‑
羟基)苄基肼，即为荧光探针。3.如权利要求2所述的一种检测草铵膦的荧光探针的制备方法，其特征在于：...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑林禄，杨发福，吴汉清，郭红玉，林梁斌，
申请(专利权)人：宁德师范学院，
类型：发明
国别省市：