本发明专利技术提供一种硝酸型高含氯剥锡废液的处理方法，包括以下步骤：(1)混合氢氧化钙、偏铝酸钠和剥锡废液进行反应，固液分离后得到第一滤液和钙铝水滑石；(2)中和第一滤液，固液分离后得到第二滤液和氢氧化锡泥；所述第二滤液经蒸馏离心后得到硝酸钠；(3)煅烧钙铝水滑石，得到尾气和残余固体；所述尾气经水吸收后得到稀盐酸溶液；(4)混合液碱和残余固体进行反应，固液分离后得到氧化钙固体和偏铝酸钠液体；(5)对稀盐酸溶液进行提浓处理，得到淡水和浓盐酸溶液；(6)混合氢氧化锡泥和浓盐酸溶液进行酸溶，所得酸溶液经蒸馏离心后得到氯化亚锡。所述处理方法避免了交叉影响，提升了所得产品质量，同时降低了处理难度和危险性。同时降低了处理难度和危险性。同时降低了处理难度和危险性。
A treatment method of nitric acid type tin stripping waste liquid with high chlorine content
【技术实现步骤摘要】
一种硝酸型高含氯剥锡废液的处理方法
[0001]本专利技术属于工业废水处理
，涉及一种剥锡废液的处理方法，尤其涉及一种硝酸型高含氯剥锡废液的处理方法。
技术介绍
[0002]近年来，随着PCB(印制电路板)行业的迅速发展，伴随而来的剥锡废液逐渐增加，如何高效且无害化处理剥锡废液日益成为行业中亟待解决的问题。
[0003]剥锡废液呈现酸性，且以硝酸型居多，除了主体成分锡(主要以SnO2形式存在)之外，还包含铁、铜等其他微量金属。常规处理方法为加碱(如氢氧化钠)进行中和，调节pH至一定范围后，将金属离子以氢氧化物的沉淀形式从体系中分离出来，中和滤液则蒸发结晶得到硝酸钠。上述处理方法尽管回收效果尚可，但是碱耗用量很大，同时针对成分复杂的高含氯剥锡废液，采用上述处理方法势必面临交叉影响而伴随着硝酸钠品质降低的问题。
[0004]此外，目前对于含氯废液的处理工艺中，大多数侧重于通过对其他组分如重金属、COD等的去除而间接实现此类含氯废水的处理。例如CN 102642974A公开了一种高酸高氯废水处理方法，取废水样加入同体积清水，然后加入硫酸铁，用氢氧化钠溶液调节混合液pH值，陈化后过滤，去除废水中的砷；再次用氢氧化钠溶液调节上清液的pH，同时加入少量碳酸钠固体，陈化过滤，去除废水中锌、铅、镉；最后蒸馏上一步沉淀的上清液。CN 101723486A公开了一种含盐、含氯废水的处理方法，包括：使待处理的含盐、含氯废水进入电化学反应器中，在反应器中加入还原态金属离子催化剂，接通反应器阴、阳电极上的电源，使废水中的有机物发生氧化反应。
[0005]由此可见，现有技术对于硝酸型高含氯剥锡废液的处理研究关注相对较少，如何提供一种硝酸型高含氯剥锡废液的处理方法，避免交叉影响，提升所得产品质量，同时降低处理难度和危险性，成为了目前本领域技术人员迫切需要解决的问题。
技术实现思路
[0006]本专利技术的目的在于提供一种硝酸型高含氯剥锡废液的处理方法，所述处理方法避免了交叉影响，提升了所得产品质量，同时降低了处理难度和危险性。
[0007]为达到此专利技术目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0008]本专利技术提供一种硝酸型高含氯剥锡废液的处理方法，所述处理方法包括以下步骤：
[0009](1)混合氢氧化钙、偏铝酸钠和剥锡废液进行反应，固液分离后得到第一滤液和钙铝水滑石；
[0010](2)中和步骤(1)所得第一滤液，固液分离后得到第二滤液和氢氧化锡泥；所述第二滤液经蒸馏离心后得到硝酸钠；
[0011](3)煅烧步骤(1)所得钙铝水滑石，得到尾气和残余固体；所述尾气经水吸收后得到稀盐酸溶液；
[0012](4)混合液碱和步骤(3)所得残余固体进行反应，固液分离后得到氧化钙固体和偏铝酸钠液体；
[0013](5)对步骤(3)所得稀盐酸溶液进行提浓处理，得到淡水和浓盐酸溶液；
[0014](6)混合步骤(2)所得氢氧化锡泥和步骤(5)所得浓盐酸溶液进行酸溶，所得酸溶液经蒸馏离心后得到氯化亚锡。
[0015]其中，步骤(1)所述剥锡废液中的氯含量为60
‑
80g/L，锡含量为1.5
‑
2wt％；步骤(2)和步骤(3)不分先后顺序。
[0016]本专利技术中，步骤(1)所述剥锡废液中的氯含量为60
‑
80g/L，例如可以是60g/L、62g/L、64g/L、66g/L、68g/L、70g/L、72g/L、74g/L、76g/L、78g/L或80g/L，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
[0017]本专利技术中，步骤(1)所述剥锡废液中的锡含量为1.5
‑
2wt％，例如可以是1.5wt％、1.55wt％、1.6wt％、1.65wt％、1.7wt％、1.75wt％、1.8wt％、1.85wt％、1.9wt％、1.95wt％或2wt％，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
[0018]本专利技术提出了一种针对硝酸体系下高含氯(氯含量为60
‑
80g/L)剥锡废液的处理方法，首先采用共沉淀法将废液中的氯元素直接从体系中以钙铝水滑石([Ca2Al(OH)6Cl
·
xH2O])不溶物的形式进行脱除，且减少了后续中和时碱的消耗量，然后采用中和沉淀将废液中主体成分锡元素以氢氧化物的形式分离出来，随后进一步转化为锡盐，实现了分离出的锡价值最大化。
[0019]由此可见，本专利技术利用相关物质的化学性能成功实现了剥锡废液中各组分的资源化处理，规避了因不同组分混合而直接处理可能带来的交叉影响，同时先后得到了硝酸钠、氧化钙、偏铝酸钠与氯化亚锡四种高品质副产物，进而降低了类似复杂成分的剥锡废液处理难度与危险性。
[0020]此外，本专利技术提供的处理方法总体工艺简单，处理环境较为温和，在常规条件下即可操作实施，同时整个过程中无次废与次生废水的产生。
[0021]优选地，步骤(1)所述氢氧化钙、偏铝酸钠与剥锡废液中的氯元素混合质量比为1:1:(1.2
‑
1.8)，例如可以是1:1:1.2、1:1:1.3、1:1:1.4、1:1:1.5、1:1:1.6、1:1:1.7或1:1:1.8，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
[0022]本专利技术中，所述氢氧化钙、偏铝酸钠与剥锡废液中的氯元素混合质量比需控制在合理范围内。当混合质量比小于1:1:1.2，即氢氧化钙和偏铝酸钠过多时，导致物料成本不必要地升高；当混合质量比大于1:1:1.8时，即氢氧化钙和偏铝酸钠过少时，又会导致剥锡废液中的氯元素脱除不彻底，提升了后续中和时碱的消耗量。
[0023]优选地，步骤(1)所述混合过程中还伴随着搅拌。
[0024]优选地，步骤(1)所述反应的时间为2
‑
3h，例如可以是2h、2.1h、2.2h、2.3h、2.4h、2.5h、2.6h、2.7h、2.8h、2.9h或3h，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
[0025]优选地，步骤(1)所述固液分离包括过滤。
[0026]优选地，步骤(2)所述中和采用的中和剂为液碱。
[0027]优选地，所述液碱包括氢氧化钠溶液。
[0028]优选地，所述液碱的浓度为25
‑
35wt％，例如可以是25wt％、26wt％、27wt％、
28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％或35wt％，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
[0029]优选地，步骤(2)所述固液分离包括过滤。
[0030]优选地，步骤(2)所述氢氧化锡泥还经过水洗处理，且所得水洗液混合于所述第二滤液。
[0031]优选地，所述水洗处理的固液质量比为1:(1.5
‑
...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种硝酸型高含氯剥锡废液的处理方法，其特征在于，所述处理方法包括以下步骤：(1)混合氢氧化钙、偏铝酸钠和剥锡废液进行反应，固液分离后得到第一滤液和钙铝水滑石；(2)中和步骤(1)所得第一滤液，固液分离后得到第二滤液和氢氧化锡泥；所述第二滤液经蒸馏离心后得到硝酸钠；(3)煅烧步骤(1)所得钙铝水滑石，得到尾气和残余固体；所述尾气经水吸收后得到稀盐酸溶液；(4)混合液碱和步骤(3)所得残余固体进行反应，固液分离后得到氧化钙固体和偏铝酸钠液体；(5)对步骤(3)所得稀盐酸溶液进行提浓处理，得到淡水和浓盐酸溶液；(6)混合步骤(2)所得氢氧化锡泥和步骤(5)所得浓盐酸溶液进行酸溶，所得酸溶液经蒸馏离心后得到氯化亚锡；其中，步骤(1)所述剥锡废液中的氯含量为60
‑
80g/L，锡含量为1.5
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2wt％；步骤(2)和步骤(3)不分先后顺序。2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤(1)所述氢氧化钙、偏铝酸钠与剥锡废液中的氯元素混合质量比为1:1:(1.2
‑
1.8)；优选地，步骤(1)所述混合过程中还伴随着搅拌；优选地，步骤(1)所述反应的时间为2
‑
3h；优选地，步骤(1)所述固液分离包括过滤。3.根据权利要求1或2所述的处理方法，其特征在于，步骤(2)所述中和采用的中和剂为液碱；优选地，所述液碱包括氢氧化钠溶液；优选地，所述液碱的浓度为25
‑
35wt％；优选地，步骤(2)所述固液分离包括过滤。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤(2)所述氢氧化锡泥还经过水洗处理，且所得水洗液混合于所述第二滤液；优选地，所述水洗处理的固液质量比为1:(1.5
‑
2)；优选地，所述水洗处理的时间为1
‑
2h；优选地，步骤(2)所述蒸馏离心后还对所得硝酸钠进行干燥处理；优选地，所述干燥处理的温度为25
‑
35℃；优选地，所述干燥处理的时间为3
‑
4h。5.根据权利要求1
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4任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤(3)所述煅烧的温度为500
‑
600℃；优选地，步骤(3)所述煅烧的时间为4
‑
6h；优选地，步骤(3)所述稀盐酸溶液的浓度为8
‑
9wt％。6.根据权利要求1
‑
5任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤(4)所述液碱包括氢氧化钠溶液；优选地，步骤(4)所述液碱的浓度为25
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35wt％；优选地，步骤(4)所述混合的固液质量比为1:(1.2
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1.8)；
优选地，步骤(4)所述反应的时间为1
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2h；优选地，步骤(4)所述固液分离包括过滤。7.根据权利要求1
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6任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤(4)所述氧化钙...
【专利技术属性】
技术研发人员：方稳，邹辉，杨添，曹羽芹，王羚竹，
申请(专利权)人：盛隆资源再生无锡有限公司，
类型：发明
国别省市：
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