聚乙烯共聚物及其产品和方法技术

聚合物组合物可以包括由乙烯、一种或多种分支的乙烯基酯单体和任选的乙酸乙烯酯制备的聚合物，其中所述聚合物具有通过GPC获得的在5至10,000kDa的范围内的数均分子量和在1至60范围内的分子量分布。60范围内的分子量分布。60范围内的分子量分布。

Polyethylene copolymer and its products and methods

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚乙烯共聚物及其产品和方法


[0001]本专利技术涉及聚乙烯共聚物及其产品和方法。

技术介绍

[0002]聚烯烃材料(诸如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP))的制备具有至今已专利技术的合成聚合物的最高生产量。由于这些材料的低制备成本、能量效率、低温室气体排放、制备宽范围的具有不同性质的聚合物的通用型和高聚合物加工性能，大大地达成了其成就。使用聚烯烃材料制备的宽范围的制品包括膜、模制品、发泡体、管、纺织品等。这些产品还对通过热解成气体和油或通过焚化成能量来再循环具有吸引力。聚烯烃组合物的物理和化学性质可以根据一些因素而展现出不同反应，诸如分子量、分子量分布；共聚单体(或多种共聚单体)的含量、性质和分布；短链和/或长链分支的存在及其分布、热和剪切过程以及界定其在某些应用中的可行性的类似因素。为了增加其用途，聚烯烃可以与一些可能的共聚单体配制成无规和嵌段共聚物，以及与一些可能的添加剂配制成混合物。

技术实现思路

[0003]提供此概述以引入在下列详细说明中进一步描述的概念的选择。此概述不旨在鉴定请求保护的主题的关键或基本特征，也不旨在用于帮助限制请求保护的主题的范围。
[0004]在一个或多个方面，本文中公开的实施方案涉及一种聚合物组合物，其包括由乙烯、一种或多种分支的乙烯基酯单体和任选的乙酸乙烯酯制备的聚合物，其中所述聚合物具有通过GPC获得的在5至10,000kDa的范围内的数均分子量和在1至60的范围内的分子量分布。
[0005]在另一个方面，本文中公开的实施方案涉及一种由聚合物组合物制备的制品，所述聚合物组合物包括由乙烯、一种或多种分支的乙烯基酯单体和任选的乙酸乙烯酯制备的聚合物，其中所述聚合物具有通过GPC获得的在5至10,000kDa的范围内的数均分子量和在1至60的范围内的分子量分布。
[0006]根据以下描述和所附权利要求，请求保护的主题的其它方面和优点将是明显的。
[0007]附图简要说明
[0008]图1显示出根据本公开的实施方案的一些样品的
13
C NMR光谱。
[0009]图2显示出根据本公开的实施方案的一些样品的1H NMR光谱。
[0010]图3是根据本公开的实施方案的一些样品所获得的粘度计凝胶渗透色谱(GPC)色谱图的图解描绘。
[0011]图4A
‑
4C是根据本公开的实施方案的一些样品的二维液相色谱(2D
‑
LC)色谱图的图解描绘。
[0012]图5A
‑
5C是根据本公开的实施方案的一些样品的差示扫描量热计(DSC)结果的图解描绘。
[0013]图6A
‑
6B是根据本公开的实施方案的一些样品的动态机械分析(DMA)结果的图解
描绘。
[0014]图7A
‑
7B是根据本公开的实施方案的一些样品的热重分析(TGA)热谱图的图解描绘。
[0015]图8A
‑
8B是根据本公开的实施方案的一些样品的连续自成核和退火(SSA)结果的图解描绘。
[0016]专利技术详述
[0017]在一个方面，本文中公开的实施方案涉及一种聚合物组合物，其含有由乙烯和一种或多种分支的乙烯基酯单体制备的共聚物，以及由乙烯、分支的乙烯基酯和乙酸乙烯酯制备的三元聚合物。在一个或多个实施方案中，聚合物组合物可以由乙烯和一种或多种分支的乙烯基酯和任选的乙酸乙烯酯(其修改所形成的共聚物的多种性质，尤其包括结晶度、硬度、熔化温度、玻璃转换温度)的反应制备。
[0018]根据本公开的聚合物组合物可以包括并入多种比率的乙烯和一种或多种分支的乙烯基酯的共聚物。在一些实施方案中，聚合物组合物可以通过在另外的共聚单体和一种或多种自由基引发剂的存在下使乙烯与分支的乙烯基酯反应以形成共聚物而制备。在其它实施方案中，可以通过使乙烯与第一共聚单体反应以形成聚合物树脂或预聚物、然后使其与第二共聚单体反应来制备三元聚合物，以制备最终聚合物组合物，其中第一和第二共聚单体可以在相同反应器中或在不同反应器中加入。在一个或多个实施方案中，可以通过在一个或多个聚合反应阶段下使乙烯和一种或多种共聚单体反应以获得多种重复单元微结构来制备共聚物。在一个或多个实施方案中，聚合物组合物可以包括由来源于石油和/或可再生资源的单体产生的聚合物。
[0019]分支的乙烯基酯单体
[0020]在一个或多个实施方案中，分支的乙烯基酯可以包括由分支的烷基酸的异构体的混合物产生的分支的乙烯基酯。根据本公开的分支的乙烯基酯可以具有通用化学式(I)：
[0021][0022]其中R1、R2和R3具有在C3至C20的范围内的组合碳数。在一些实施方案中，R1、R2和R3可以全部是烷基链，在一些实施方案中，其具有不同的分支程度；或在一些实施方案中，R1、R2和R3的子集可以独立地选自由氢、烷基或芳基组成的组。
[0023]在一个或多个实施方案中，乙烯基羰基单体可以包括具有通用化学式(II)的分支的乙烯基酯：
[0024][0025]其中R4和R5具有6或7的组合碳数，并且聚合物组合物具有通过GPC获得的在5kDa至10000kDa的范围内的数均分子量(M
n
)。在一个或多个实施方案中，R4和R5可以具有小于6或大于7的组合碳数，并且聚合物组合物可以具有高达10000kDa的M
n
。也就是说，当M
n
小于5kDa
时，R4和R5可以具有小于6或大于7的组合碳数；但是如果M
n
大于5kDa，诸如在5至10000kDa的范围内，R4和R5可以包括6或7的组合碳数。在特别的实施方案中，R4和R5具有7的组合碳数并且M
n
可以在5至10000kDa的范围内。此外，在一个或多个特别的实施方案中，根据式(II)的乙烯基羰基可以与乙酸乙烯酯组合使用。
[0026]分支的乙烯基酯的实例可以包括具有以下化学结构的单体，包括其衍生物：
[0027][0028]在一个或多个实施方案中，聚合物组合物可以包括由来源于石油和/或可再生资源的单体产生的聚合物。
[0029]在一个或多个实施方案中，分支的乙烯基酯可以包括包含新壬酸、新癸酸等的乙烯基酯的单体和共聚单体混合物。在一些实施方案中，分支的乙烯基酯可以包括Versatic
TM
酸系列叔羧酸，包括由Koch合成制备的Versatic
TM
酸EH、Versatic
TM
酸9和Versatic
TM
酸10，可从Hexion
TM
化学品商购获得。在一个或多个实施方案中，聚合物组合物可以包括由来源于石油和/或可再生资源的单体产生的聚合物。
[0030]根据本公开的聚合物组合物可以包括乙烯，所述乙烯的重量百分比通过质子核磁共振(1H NMR)和碳13核磁共振(
13
C NMR)测量在选自10重量％、本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚合物组合物，其包含：由乙烯、一种或多种分支的乙烯基酯单体和任选的乙酸乙烯酯制备的聚合物；其中所述聚合物具有通过GPC获得的在5至10,000kDa的范围内的数均分子量和在1至60的范围内的分子量分布。2.根据上述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中所述一种或多种分支的乙烯基酯单体具有通用结构(II)：其中R4和R5具有7的组合碳数。3.根据上述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚合物是由乙烯、所述一种或多种分支的乙烯基酯组成的共聚物。4.根据上述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚合物具有在0.01至90重量％的范围内的乙烯基分支的乙烯基酯含量。5.根据权利要求1
‑
2中任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚合物是由乙烯、所述一种或多种分支的乙烯基酯和乙酸乙烯酯组成的三元聚合物。6.根据权利要求5所述的聚合物组合物，其中所述聚合物具有在0.01至89.99重量％的范围内的分支的乙烯基酯含量。7.根据权利要求5或6所述的聚合物组合物，其中所述聚合物具有在0.01至89.99重量％的范围内的乙酸乙烯酯含量。8.根据上述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚合物在包含大于40巴的反应器压力和大于50℃的反应器温度的条件下聚合。9.根据权利要求1至7中任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚合物在包含大于1000巴的反应器压力和大于50℃的反应器温度的条件下聚合。10.根据上述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚合物具有在10至99.99重量％的范围内的乙烯含量。11.根据上述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中通过GPC测量的长链分支频率在0至10的范围内。12.根据上述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中通过
13
CNMR测量的长链分支含量在0至10的范围内。13.根据上述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中根据ASTM D3418的所述聚合物的熔化温度在0至150℃的范围内。14.根据上述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中根据ASTM D3418的所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：阿什利，
申请(专利权)人：布拉斯科有限公司，
类型：发明
国别省市：