磷矿固体废弃物制备修复重金属污染纳米复合材料的方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种磷矿固体废弃物制备修复重金属污染纳米复合材料的方法与应用，属于磷矿固体废弃物资源化利用与重金属污染修复的交叉邻域。本发明专利技术的制备方法是将硝酸溶液与磷矿固体废弃物混合，过滤得酸解液；用氨水调节所述酸解液pH值至10～10.5，搅拌、静置沉淀24h，得分层反应料液；过滤分层反应料液，滤渣风干，然后800℃煅烧，得纳米复合材料。本发明专利技术的应用是将本发明专利技术制备的纳米复合材料与含有阳离子态重金属的土壤/水体按比例混合。本发明专利技术不仅可在不同的pH范围内对水体/土壤溶液中Pb、Cd、Zn等阳离子态重金属均具有较高的钝化效率，而且实现了磷矿固体废弃物的资源化综合利用，是一种高效环保的重金属污染钝化修复纳米复合材料。米复合材料。米复合材料。

Preparation and application of nanocomposites for remediation of heavy metal pollution from phosphate rock solid waste

【技术实现步骤摘要】
磷矿固体废弃物制备修复重金属污染纳米复合材料的方法与应用


[0001]本专利技术涉及磷矿固体废弃物资源化利用与重金属污染修复的交叉邻域，具体涉及一种利用磷尾矿和废石制备纳米羟基磷灰石复合材料的方法以及该复合材料钝化阳离子态重金属的应用。

技术介绍

[0002]我国磷矿资源储量世界位居第二，磷矿产量为世界第一。在磷矿资源开采和浮选过程中，产生大量的废石(围岩等)和尾矿等固体废弃物堆存于地表，造成土地荒废、生态破坏和环境污染等问题，限制了磷矿及磷化工企业发展和区域生态文明建设。因此，开展磷矿固体废弃物的资源化综合利用技术研发迫在眉睫。
[0003]目前，磷矿固体废弃物综合利用的途径主要包括井下回填、生产建材、生产肥料、以及作为二次资源再选等传统方式，综合利用技术相对落后。而天然磷矿石等含磷酸盐矿物材料对阳离子态重金属(Pb、Cd、Zn等)具有较好的固定效果和应用潜力。近年来，以磷尾矿等固体废弃物为原材料制备可用于钝化重金属的技术研发逐渐兴起，如CN102559198A公开了一种以中低品位磷矿粉为主要原料，通过草酸活化制备适用于原位治理土壤Cu、Cd和Pb的钝化剂及应用方法；CN111632577A公开了一种利用草酸铵改性磷尾矿并用于水体和土壤重金属污染修复的方法；CN112427450A公开了一种以磷尾矿为原始材料，通过高温煅烧后制备可用于重金属污染水体和土壤修复的新材料的技术方法。
[0004]以往磷尾矿改性材料的制备方法，主要关注于尾矿中磷酸根离子的活化，未能解决材料比表面积小、孔隙度低、阳离子交换量低等问题，因此材料的反应活性和吸附容量仍然较低，对重金属离子的钝化效率偏低。值得关注的是，纳米羟基磷灰石(以下简称NAP)具有粒径小、比表面积大、反应活性高、对重金属离子的吸附固定作用好等优势，但目前NAP的制备主要基于化学试剂直接反应合成，成本较高、不符合绿色发展理念。事实上，尾矿等磷矿固体废弃物中含有可制备NAP的必需组分，因此，通过化学方法实现结构重组，以磷矿固体废弃物为基质材料，制备可用于阳离子态重金属高效钝化的NAP，将有效解决以往钝化材料反应活性和吸附容量低的问题，是实现磷矿固体废弃物资源化综合利用的全新领域。

技术实现思路

[0005]针对现有技术存在磷矿固体废弃物资源化综合利用率低、改性材料反应活性和吸附容量低等问题，本专利技术旨在提供一种磷矿固体废弃物制备修复重金属污染纳米复合材料的方法；本专利技术的目的之二是提供所述纳米复合材料在典型阳离子态重金属钝化固定中的应用。
[0006]为了实现上述目的，本专利技术制备方法所采用的技术方案如下：
[0007]1)按15～20:1的液固比将浓度为5～7％的硝酸溶液与磷矿固体废弃物混合，搅拌0.5～1h，过滤，得酸解液；所述磷矿固体废弃物中的氧化钙含量为21.24～32.89％，氧化镁
含量为10.17～18.01％，五氧化二磷的含量为4.20～5.18％；
[0008]2)将浓度为25～28％的氨水加入所述酸解液中，调节pH值至10～10.5，搅拌0.5～1h，静置沉淀24h，得分层反应料液；
[0009]3)过滤所述分层反应料液，将滤渣在100℃环境中风干24h，得干燥滤渣；
[0010]4)将所述干燥滤渣在800℃环境中煅烧0.5～1h，得纳米复合材料。
[0011]在上述技术方案中，硝酸溶液与磷矿固体废弃物的液固比优选15:1，磷矿固体废弃物中的氧化钙含量优选32.89％，氧化镁含量优选18.01％，五氧化二磷的含量优选5.18％。
[0012]本专利技术方法制备的纳米复合材料在典型阳离子态重金属钝化固定中应用，其技术方案是将所述纳米复合材料与含有阳离子态重金属的土壤混合，纳米复合材料与土壤中阳离子态重金属的质量比为1:1～6，优选1:5；或者将纳米复合材料与含有阳离子态重金属的水体混合，纳米复合材料与水体中阳离子态重金属的质量比为1:1～6，优选1:5。
[0013]与现有技术比较，本专利技术由于采用了上述技术方案，因此具有以下优点：
[0014]1)本专利技术以磷矿固体废弃物(废石和尾矿)为原料，通过酸化溶解
‑
碱化沉淀
‑
高温结构重组的方法制备纳米复合材料，实现了磷矿固体废弃物的资源化综合利用，符合绿色循环经济发展。
[0015]2)本专利技术方法制备的纳米复合材料为纳米羟基磷灰石晶体由磷酸钙镁包裹，其中，纳米复合材料中的五氧化二磷含量28～29％，钙含量37～42％，镁含量23～27％；纳米复合材料的比表面积大(≥27.744m2/g)、孔隙度和阳离子交换量高(总孔体积≥0.5067cm3/g，阳离子交换容量≥64cmol/kg)，可高效去除或钝化水体/土壤溶液中Pb、Cd、Zn等阳离子态重金属。
[0016]3)本专利技术制备的纳米复合材料在不同的pH范围内均具有较高的钝化效率，适用范围广，是一种高效环保的重金属污染钝化修复纳米复合材料。
附图说明
[0017]图1是羟基磷灰石与本专利技术方法制备的纳米复合材料的XRD图；
[0018]图2是羟基磷灰石与本专利技术方法制备的纳米复合材料的红外光谱图；
[0019]图3是本专利技术方法制备的纳米复合材料的扫描电子显微镜图；
[0020]图4是本专利技术方法制备的纳米复合材料的透射电子显微镜图；
[0021]图5是图4中标记
①
的EDS能谱图；
[0022]图6是图4中标记
②
的EDS能谱图；
[0023]图7是本专利技术方法制备的纳米复合材料对氮气的等温吸附
‑
脱附曲线；
[0024]图8是本专利技术方法制备的纳米复合材料对Pb(Ⅱ)的等温吸附曲线；
[0025]图9是本专利技术方法制备的纳米复合材料对Cd(Ⅱ)的等温吸附曲线图；
[0026]图10是本专利技术方法制备的纳米复合材料对Zn(Ⅱ)的等温吸附曲线；
[0027]图11是本专利技术方法制备的纳米复合材料对铅锌矿区污染土壤中阳离子态重金属的钝化效果图。
具体实施方式
[0028]下面结合附图和具体的实施例对本专利技术作进一步说明。
[0029]实施例1(以磷矿废石为基材制备纳米复合材料)
[0030]1)将150mL浓度为1mol/L的HNO3溶液加入装有10g磷矿废石的烧杯中，剧烈搅拌0.5h，用真空过滤器过滤，得酸解液；所述磷矿废石中的氧化钙含量为21.34％，氧化镁含量为10.17％，五氧化二磷的含量为4.20％；
[0031]2)将浓度为25％的氨水滴加至所述酸解液中，搅拌至pH＝10，再充分搅拌0.5h，静置沉淀24h，得分层反应料液，用真空过滤器过滤分层反应料液，得滤渣；
[0032]3)将所述滤渣置于电热鼓风干燥机内100℃干燥24h，得到干燥滤渣；
[0033]4)将所述干燥滤渣置于箱式马弗炉中800℃煅烧0.5～1h，得1.5569g纳米复合材料。
[003本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种磷矿固体废弃物制备修复重金属污染纳米复合材料的方法，其特征在于步骤如下：1)按15～20:1的液固比将浓度为5～7％的硝酸溶液与磷矿固体废弃物混合，搅拌0.5～1h，过滤，得酸解液；所述磷矿固体废弃物中的氧化钙含量为21.24～32.89％，氧化镁含量为10.17～18.01％，五氧化二磷的含量为4.20～5.18％；2)将浓度为25～28％的氨水加入所述酸解液中，调节pH值至10～10.5，搅拌0.5～1h，静置沉淀24h，得分层反应料液；3)过滤所述分层反应料液，将滤渣在100℃环境中风干24h，得干燥滤渣；4)将所述干燥滤渣在800℃环境中煅烧0.5～1h，得纳米复合材料。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：硝酸溶液与磷矿固体废弃物的液固比为15:1。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：磷矿固体废弃物中的氧化钙含量为32.89％，氧...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘意章，吴珊珊，商立海，刘承帅，周旺旺，宁增平，
申请(专利权)人：中国科学院地球化学研究所，
类型：发明
国别省市：