一种电镀混合废水的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种电镀混合废水的处理方法，所述电镀混合废水中不含有氰化物和含磷的还原剂，用石灰乳液调节和保持废水的pH至10.5～12，加入次氯酸钠氧化氰化钠和含羟基的有机胺等污染物；加入氯化亚铁溶液，亚铁离子和钙离子共同沉淀废水中含羧基的有机酸配位剂，亚铁离子将六价铬还原成三价铬并生成氢氧化铬沉淀；过滤去除沉淀物。调节废水的pH至4.5～5.5，用二甲基二硫代氨基甲酸钠或二乙基二硫代氨基甲酸钠沉淀重金属离子，用活性炭吸附沉淀物和重金属捕捉剂；过滤去除沉淀物；调节废水的pH至6～8，用现行的生物降解技术破坏脂肪族多胺配位剂和降低COD。本方法能有效去除电镀混合废水中的重金属等污染物。镀混合废水中的重金属等污染物。

A treatment method of electroplating mixed wastewater

【技术实现步骤摘要】
一种电镀混合废水的处理方法


[0001]本专利技术属于工业废水处理
，特别涉及一种电镀混合废水的处理方法。

技术介绍

[0002]电镀混合废水一般包括：氰化镀铜废水，焦磷酸盐镀铜废水，酸铜镀铜废水，光亮镀镍废水，氯化钾镀锌废水，无氰碱性镀锌废水，仿金色氰化物铜锌合金电镀废水，枪黑色锡镍合金电镀废水，碱性锌镍合金电镀废水，酸性锌镍合金电镀废水，六价铬镀铬废水，三价铬镀铬废水，化学镀镍废水，化学镀铜废水，六价铬钝化废水，三价铬钝化废水，除油废水，和酸洗废水等。电镀废水中含有氰化钠、焦磷酸钾、柠檬酸钠、酒石酸钾钠、苹果酸钠、二乙烯三胺、和含羟基的有机胺等配位剂，含有铜、镍、锌、六价铬、和三价铬等重金属离子，还含有磷酸钠、次亚磷酸钠、光亮剂、辅助光亮剂、表面活性剂等污染物。
[0003]柠檬酸钠是电镀、化学镀镍和三价铬钝化常用的配位剂，柠檬酸钠的抗氧化性较强，用传统氧化法氧化需要大量加入氧化剂，处理成本高昂，在温度较低的冬季还很难有效去除柠檬酸钠等配位剂，导致处理后废水中的重金属离子的浓度往往不能满足电镀污染物排放标准的要求。
[0004]二乙烯三胺等脂肪族多胺和含羟基的有机胺配位剂抗氧化性极强，用常规的氧化法不能去除废水中的这类配位剂，给电镀废水处理带来了很大的困难。一些电镀废水处理厂用强氧化法氧化这类配位剂，希望能沉淀出重金属的氢氧化物，但效果甚微。
[0005]授权公告号为“CN 104961273 B”的中国专利技术专利《一种碱性锌
‑
镍合金电镀废水的处理方法》公开了一种技术方案：在pH为4.5～5.5的条件下，用二甲基二硫代氨基甲酸钠沉淀镍和锌等重金属离子，使废水中残留的镍和锌等重金属离子满足GB 21900
‑
2008《电镀污染物排放标准》中表2的要求。
[0006]申请公告号为“CN 107857389 A”的中国专利技术专利《处理碱性锌镍合金电镀废水的方法》又公开了一种技术方案：在pH为4.5～5.5的条件下，用二乙基二硫代氨基甲酸钠沉淀镍和锌，处理结果满足GB 21900
‑
2008标准中表3的要求。
[0007]以上两项专利使用二甲基二硫代氨基甲酸钠或二乙基二硫代氨基甲酸钠能够有效去除包含脂肪族多胺配位剂的电镀废水中的镍和锌离子，但脂肪族多胺配位剂对铜离子有极强的配位能力，用这两种重金属捕捉剂能否有效去除废水中的铜离子还尚未见过报道。
[0008]目前，电镀工业园采用集中处理的方式处理电镀废水，各种电镀废水混合排入电镀污水处理厂统一处理，废水成分复杂，处理难度大，处理结果各项指标全部达标存在很大困难。电镀废水处理经过10余年的技术改造虽然取得了很大进步，但一些重金属离子达标困难和处理成本持续攀升的问题使电镀行业面临严峻的挑战。

技术实现思路

[0009]基于此，有必要提供一种新的电镀混合废水的综合处理方法，使得处理后的电镀
混合废水中的重金属、配位剂、COD(Chemical Oxygen Demand)等得到有效的处理。
[0010]具体技术方案如下：
[0011]一种电镀混合废水的处理方法，包括以下步骤：
[0012](1)在机械搅拌下向废水中加石灰乳液调节pH至10.5～12，加入氧化剂，控制ORP值，氧化90～240min，沉淀焦磷酸根、磷酸根、重金属离子和氟离子；
[0013](2)在机械搅拌下，向经步骤(1)处理后的废水中加入氯化亚铁溶液，并加石灰乳液调节废水的pH至10.5～12的范围内，亚铁离子与钙离子协同作用使含羧基的有机酸配位剂沉淀物完全，从配合物中释放出来的金属离子生成氢氧化物沉淀，亚铁离子将六价铬还原成三价铬并生成氢氧化铬沉淀；
[0014](3)向经步骤(2)处理后的废水中加入絮凝剂，使沉淀聚集成大颗粒后沉降；
[0015](4)过滤，去除经步骤(3)处理后的沉淀物；
[0016](5)向经步骤(4)处理后的废水中加稀盐酸调节并保持pH在4.5～5.5范围内，加入重金属捕捉剂沉淀重金属离子；
[0017](6)向经步骤(5)处理后的废水中加入活性炭，吸附所生成的沉淀和剩余的重金属捕捉剂，使沉淀沉降；
[0018](7)过滤，去除经步骤(6)处理后的沉淀；
[0019](8)用氢氧化钠溶液调节经步骤(7)处理后的废水的pH至6～8，然后用生物化学法继续处理。
[0020]电镀废水一般显酸性，本专利技术用石灰乳液中和废水中的酸。
[0021]加石灰乳液调节废水至碱性后，焦磷酸根与钙的金属离子生成焦磷酸钙等沉淀，磷酸根与铜、锌、镍和钙等金属离子生成沉淀，剩余游离的重金属离子生成氢氧化物沉淀，从而去除这些污染物。钙离子与氟离子生成氟化钙沉淀，能够有效降低氟离子的浓度。
[0022]废水中还存在抗氧化性较强的柠檬酸钠等含羧基的有机酸配位剂，用亚铁离子和钙离子在碱性条件下共同沉淀柠檬酸钠等含羧基的有机酸配位剂，并使这些配位剂沉淀完全，从配合物中释放出来的金属离子生成氢氧化物等沉淀。
[0023]在碱性条件下，亚铁离子将六价铬还原成三价铬并生成氢氧化铬沉淀，能有效去除废水中的六价铬。
[0024]在pH小于10.5时，废水中的磷酸氢根往往不能磷酸钙等沉淀，因此，本专利技术的电镀废水的处理方法确定pH的工艺参数为10.5～12。
[0025]在碱性条件下，双氧水与钙离子反应能生成沉淀，因此，在本专利技术中不建议使用双氧水作氧化剂。
[0026]经过上述处理的电镀废水中还含有二乙烯三胺等脂肪族多胺配位剂、和铜等重金属污染物。试验表明，在pH为4.5～5.5范围内，用二甲基二硫代氨基甲酸钠一类的重金属捕捉剂能够有效去除铜等重金属离子。
[0027]在这一步处理中，重金属捕捉剂与铜等重金属离子生成的沉淀一般较少，靠自然沉降则需要较长的时间，因此需要加入活性炭吸附沉淀物，提高沉淀物的沉降速度。不宜采用三氯化铁或硫酸铝作混凝剂提高沉淀物的沉降速度，铁离子和铝离子能与重金属捕捉剂生成沉淀而消耗掉重金属捕捉剂，于是，废水中的脂肪族多胺能够重新从已生成的沉淀物中夺取铜等金属离子生成配合物，导致这些重金属的浓度升高。
[0028]去除重金属污染物后，调节废水的pH至6～8，用生物降解法能够破坏脂肪族多胺配位剂和有效降低COD。
[0029]在电镀废水处理中，分为机械搅拌和空气搅拌两种搅拌方式，本专利技术采用机械搅拌，原因为：机械搅拌避免了空气搅拌导致的亚铁离子能被空气氧化而失去其功能的问题，同时避免处理废水过程中的沙子和沉淀等埋没、堵塞吹气管。
[0030]在废水含有氰化物和含磷的还原剂(如次亚磷酸钠)中的至少一种时，加入氧化剂用于破坏氰化物、和/或次亚磷酸钠：在碱性条件和铜离子的催化作用下，次氯酸钠能够有效破坏电镀废水中的氰化物和硫氰酸盐等配位剂，从配合物中释放出来的金属离子生成沉淀。用作化学镀铜配位剂的含羟基的有机胺能被次氯酸钠氧化成含胺基和羧基的有机酸配位剂。次氯酸钠也能本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种电镀混合废水的处理方法，其特征在于，所述电镀混合废水中不含有氰化物和含磷的还原剂，处理方法包括以下步骤：(1)在机械搅拌下，向不含有氰化物和含磷的还原剂的电镀混合废水中加入氯化亚铁溶液；(2)在机械搅拌下，向经步骤(1)加入氯化亚铁溶液的废水中加石灰乳液调节废水的pH至10.5～12的范围内，亚铁离子与钙离子协同作用使含羧基的有机酸配位剂沉淀物完全，从配合物中释放出来的金属离子生成氢氧化物沉淀，亚铁离子将六价铬还原成三价铬并生成氢氧化铬沉淀；(3)向经步骤(2)处理后的废水中加入絮凝剂，使沉淀聚集成大颗粒后沉降；(4)过滤，去除经步骤(3)处理后的沉淀物；(5)向经步骤(4)处理后的废水中加稀盐酸调节并保持pH在4.5～5.5范围内，加入重金属捕捉剂沉淀重金属离子；(6)向经步骤(5)处理后的废水中加入活性炭，吸附所生成的沉淀和剩余的重金属捕捉剂，使沉淀沉降；(7)过滤，去除经步骤(6)处理后的沉淀；(8)用氢氧化钠溶液调节经步骤(7)处理后的废水的pH至6～8，然后用生物化学法继续处理；步骤(1)中所述氯化亚铁溶液含四水合氯化亚铁的质量浓度为150～250g/L，加入氯化亚铁溶液至出现氢氧化亚铁绿色沉淀，再继续加入氯化亚铁溶液，所述再继续加入氯化亚铁溶液的体积与电镀混合废水的体积比为(1～10)︰1000；步骤(5)中所述重金属捕捉剂为质量浓度80～120g/L的二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液，所加入的二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液与电镀混合废水的体积比为(0.5～3)︰1000；或步骤(5)中所述重金属捕捉剂为质量浓度80～120g/L的三水合二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液，所加入的三水合二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液与电镀混合废水的体积比为(0.3～5)︰1000；步骤(3)中所述絮凝剂为质量浓度3～8g/L的聚丙烯酰胺水溶液。2.根据权利要求1所述的电镀...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭崇武，赖奂汶，
申请(专利权)人：广州超邦化工有限公司，
类型：发明
国别省市：