一种手性二茂铁磺酸催化剂及其制备方法与应用技术

本发明专利技术涉及有机小分子不对称催技术领域，尤其涉及一种手性二茂铁磺酸催化剂及其制备方法与应用。其应用于不对称的Friedel

【技术实现步骤摘要】
一种手性二茂铁磺酸催化剂及其制备方法与应用


[0001]本专利技术涉及有机小分子不对称催
，尤其涉及一种手性二茂铁磺酸催化剂及其制备方法与应用。

技术介绍

[0002]Friedel
‑
Crafts反应是有机化学中形成C
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C键的一类非常重要的反应，然而手性磷酸催化的不对称的Friedel
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Crafts反应发展相对缓慢。
[0003]You课题组，采用手性BINOL磷酸催化剂实现了吲哚与亚胺的不对称Friedel
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Crafts反应，其中部分BINOL磷酸催化剂活性较低，对底物的对映选择性影响较大。
[0004][0005]Zhou等采用手性BINOL磷酸用于构建具有季碳手性中心的Friedel
‑
Crafts反应，底物吲哚的氢对反应的对映选择性有非常大的影响，一旦氢被取代以后，整个反应将不能进行。
[0006][0007]目前，手性磷酸催化剂主要以BINOL手性磷酸催化剂为主，其他类型的催化剂报道相对较少，并且多数采用吲哚本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种手性二茂铁磺酸催化剂，其特征在于，具有如下结构：其中，R为3,5
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CF3、3
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OMe、2
‑
t
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Bu、2
‑
F、2,3,4
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F中的一种。2.权利要求1所述的一种手性二茂铁磺酸催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)R
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N,N
‑
二甲基二茂铁乙胺、无水正己烷、叔丁基锂溶液、对甲苯磺酰叠氮混合后反应，经萃取浓缩后得到叠氮化的二茂铁胺衍生物1；(2)将叠氮化的二茂铁胺衍生物1、无水乙醇、Pd/C混合后，在氢气氛围下进行还原反应，经过滤浓缩后即得到叠氮被还原为氨基的二茂铁胺衍生物2；(3)将二茂铁胺衍生物2、无水二氯甲烷、R
‑
异硫氰酸酯混合后反应，浓缩过柱得到产物3；(4)将产物3与醋酐混合后，进行回流反应，反应结束后，冷却过滤，得到黄色固体，将黄色固体与氨的甲醇溶液混合后反应，浓缩过柱，得到产物4；(5)将产物4、R
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(
‑
)
‑
樟脑
‑
10
‑
磺酸、无水甲苯、三氟化硼乙醚混合后，进行回流反应，浓缩过柱后得到手性二茂铁磺酸催化剂。3.根据权利要求2所述的一种手性二茂铁磺酸催化剂的制备方法，其特征在于，所述R
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N,N
‑
二甲基二茂铁乙胺、无水正己烷、叔丁基锂溶液、对甲苯磺酰叠氮的摩尔体积比为1.5～2.5mmol：18～22ml：2～3mmol：2～2.5mmol；所述反应是先将R
‑
N,N
‑
二甲基二茂铁乙胺、无水正己烷混合后，降低反应温度至
‑
75～
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80℃，再加入叔丁基锂溶液，反应25～35mim，加入对甲苯磺酰叠氮继续反应50～70min，所述叔丁基锂溶液的浓度为1.4～1.8mol/L。4.根据权利要求2或3所述的一种手性二茂铁磺酸催化剂的制备方法，其特征在于，所述无水乙醇与Pd/C的体积质量比为18～22mL：8～12mg，所述无水乙醇与步骤(1)中的R
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N,N
‑
二甲基二茂铁乙胺体积摩尔比为18～22mL：1.5～2.5mmol；所述步骤(2)的反应温度为55～65℃，反应时间为8～12h。5.根据权利要求4所述的一种手性二茂铁磺酸催化剂的制备方法，其特征在于，无水二氯甲烷、R
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异硫氰酸酯的体积摩尔比为12～18mL：1.8～2.2mmol，所述无水二氯甲烷与步骤...

【专利技术属性】
技术研发人员：亓亮，肖林霞，
申请(专利权)人：江苏医药职业学院，
类型：发明
国别省市：