2,3,5,6-四氯-1,4-苯二甲酸二甲酯的制造方法技术

本发明专利技术提供式(I)表示的化合物的制造方法，其包括以下工序：(a)将式(II)表示的化合物在含水酮系溶剂中在碱金属碳酸盐的存在下与硫酸二甲酯反应，由此得到作为晶体的式(I)表示的化合物的工序；以及(b)将上述晶体用30～100℃的温水洗涤，然后再用30～80℃的有机溶剂洗涤的工序。剂洗涤的工序。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酸二甲酯的制造方法


[0001]本专利技术涉及2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酸二甲酯的制造方法。

技术介绍

[0002]如下述反应式1所示，2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酸二甲酯(下述式(I))通过以下方法制造：将2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酸(下述式(II))用甲醇和三氧化硫/硫酸/氯磺酸进行甲酯化的方法(专利文献1)、将2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酸在氢氧化钾水溶液中用硫酸二甲酯进行单甲酯化后将未反应的羧基用甲醇/强酸进一步酯化的方法(专利文献2)、或者在非水系且丙酮中将2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酸在硫酸二甲酯和碳酸钠的存在下进行甲酯化的方法(非专利文献1)。
[0003][化1][0004](反应式1)
[0005][0006]另外，如下述反应式2所示，2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酸二甲酯(下述式(I))可以通过将2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酰氯(下述式(IV))用甲醇和碱进行甲酯化的方法(专利文献3)来制造。
[0007][化2][0008](反应式2)
[0009][0010]在上述反应式1所示的2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酸二甲酯的制造方法中，使用由对苯二甲酸的环上氯代而得到的2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酸作为原料。原料2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酸的制造方法如以往技术的专利文献4～6以及非专利文献2和3所示。
[0011]另外，在专利文献7中，作为上述2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酸的其他制造方法，记载了如下方法：将2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲腈的CN基转化为酰胺基而得到2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酰胺，然后使用发烟硫酸等制造2,3,5,6
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四氯对苯二甲酸。
[0012]另一方面，在反应式2所示的2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酸二甲酯的制造方法中，以2,3,5,6
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四氯对苯二甲酰二氯为原料，该原料通过将对苯二甲酰氯进行环上氯代而得到(专利文献8～13，非专利文献4和5)。
[0013]现有技术文献
[0014]专利文献
[0015]专利文献1：US3689526A
[0016]专利文献2：US3689527A
[0017]专利文献3：特开昭60
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16952
[0018]专利文献4：US3873613A
[0019]专利文献5：SU352882A1
[0020]专利文献6：DE1078563B
[0021]专利文献7：US2001/0025121A1
[0022]专利文献8：特开昭48
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013339
[0023]专利文献9：特开昭51
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138641
[0024]专利文献10：特开昭58
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157727
[0025]专利文献11：US3052712A
[0026]专利文献12：US3833652A
[0027]专利文献13：US4808345A
[0028]非专利文献：
[0029]非专利文献1：Zhurnal Prikladnoi Khimii，(1978)，51(6)，1422
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1423
[0030]非专利文献2：Vop.Neftekhim，(1971)，No.3，49
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51
[0031]非专利文献3：Zhurnal Obshchei Khimii，(1964)，34(9)，2953
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2958
[0032]非专利文献4：Gaofenzi Xuebao，(2004)，(5)，773
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775
[0033]非专利文献5：Yingyong Huaxue，(2005)，22(4)，317
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390

技术实现思路

[0034]专利技术要解决的课题
[0035]关于上述反应式1的制造方法，专利文献1和2所述的制造方法均是复杂的，因为是2阶段的反应。另外，在非专利文献1所述的制造方法中，存在未反应的原料残留，反应未完结的问题。
[0036]采用上述专利文献4～6以及非专利文献2和3所述的2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酸的制造方法时，大量生成了不理想的副产物六氯苯，得到的2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酸中含有大量的六氯苯。当使用由此得到的含有大量六氯苯的2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酸作为原料来制造2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酸二甲酯时，在得到的2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酸二甲酯中六氯苯以不可接受的浓度存在。
[0037]上述专利文献7所述的2,3,5,6
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四氯
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1,4
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苯二甲酸的制造方法虽然可抑制六氯苯等副产物的大量生成，但却是采用两阶段反应的制造方法，不仅复杂，而且由于使用发烟硫酸等，导致原料的处理伴随着风险。
[0038]在上述专利文献8～13以及非专利文献4和5所述的对苯二甲酰氯的环上氯代中，难以控制六氯苯的生成，得到的2,3,5,6
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四氯对苯二甲酰二氯中含有大量的六氯苯。当使用含有大量六氯苯的2,3,5,6
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四氯对苯二甲酰二氯来制造2,3,5,6
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四氯
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.式(I)表示的化合物的制造方法，其包括以下工序：(a)将式(II)表示的化合物在含水酮系溶剂中在碱金属碳酸盐的存在下与硫酸二甲酯反应，由此得到作为晶体的式(I)表示的化合物的工序，和(b)将上述晶体用30～100℃的温水洗涤，然后再用30～80℃的有机溶剂洗涤的工序。2.权利要求1所述的方法，其中，上述工序(b)是将上述晶体在加温下用有机溶剂洗涤，由此降低上述晶体中含有的有害副产物的含量的工序。3.权利要求1或2所述的方法，其中，在上述工序(b)中，在用温水洗涤之后且在用有机溶剂洗涤之前的上述晶体的温度为40～90℃。4.权利要求1～3任一项所述的方法，其中，上述温水的温度为60～95℃。5.权利要求1～4任一项所述的方法，其中，上述工序(b)的上述有机溶剂为醇。6.权利要求1～5任一项所述的方法，其中，上述工序(b)的上述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、或它们的混合物。7.权利要求1～6任一项所述的方法，其中，上述工序(b)的上述有机溶剂为甲醇。8.权...

【专利技术属性】
技术研发人员：田渊敏彦，酒井正明，石井辉彦，
申请(专利权)人：SDS生物技术株式会社，
类型：发明
国别省市：