含1,2,2-三甲基-3-环戊烯基的酰氧基及羟基酮类化合物及其制备方法技术

一种制备以下通式(6)的2

【技术实现步骤摘要】
含1,2,2-三甲基-3-环戊烯基的酰氧基及羟基酮类化合物及其制备方法


[0001]本专利技术涉及2-(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)-2-氧乙基羧酸酯化合物及羟甲基1,2,2-三甲基-3-环戊烯基酮的制备方法。本专利技术还涉及卤代甲基(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)酮化合物。

技术介绍

[0002]昆虫性信息素是生物活性物质，通常具有雌性吸引雄性的功能，并且以少量显示出高的吸引活性。已经设计并实施了许多利用性信息素治理害虫的应用。例如，性信息素广泛用作预测害虫暴发或确认地理传播(入侵特定区域)的手段，以及防治害虫的手段。广泛使用的防治害虫的方法有：大量诱捕法、诱引并杀死或吸引并杀死方法、诱引并感染或吸引并感染方法、以及交配破坏方法。
[0003]粉蚧(半翅目：粉蚧科(Mealybugs,Hemiptera:Pseudococcidae))是以植物汁液为食的小昆虫，一些成员是臭名昭著的农业害虫，它们寄生并严重破坏了农作物和果树。由于粉蚧通常很难在它们附着的植物组织上找到，因此有时在检疫活的植物材料时很难消除它们。用性信息素作诱饵、能强烈地并物种选择性地吸引害虫的诱捕器，对于在全球植物贸易中检测和监测这些目标是很有用的。
[0004]成年雌性粉蚧几乎不动，因为它们没有翅膀，而且腿退化了。相比之下，成年雄性有翅但又小又脆弱，寿命有限，最长为几天，因为它们作为成虫是不进食的(以下列出的非专利文献1和2)。不活动的雌性散发出的性信息素对于吸引寿命短暂的雄性至关重要，并且被认为通过用作交配的主要导航工具，在强大的选择压力下，促进交配和繁殖(以下列出的非专利文献3和4)。实际上，粉蚧信息素具有严格的物种特异性结构，是高度差异的(下面列出了非专利文献5和6)。因此，粉蚧信息素既是害虫治理的有用工具，也是研究昆虫化学通讯渠道多样化的有趣模型。
[0005]榕树粉蚧(Pseudococcus baliteus，俗称“气生根粉蚧(aerial root mealybug)”，以下简称“ARMB”)最初是菲律宾人描述的，已在包括日本石垣岛在内的琉球群岛中传播，是检疫中非常棘手的害虫。该物种的信息素尚未被识别。对信息素的鉴定有很高的要求。
[0006]现有技术列表
[0007][非专利文献1]J.C.Franco,A.Zada,Z.Mendel,in:Biorational Control of Arthropod Pests,Springer,Dordrecht,2009,pp.233
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278.
[0008][非专利文献2]L.Ross,D.M.Shuker,Curr.Biol.19(2009)R184
–
R186.
[0009][非专利文献3]J.Tabata,R.T.Ichiki,C.Moromizato,K.Mori,J.R.Soc.Interface 14(2017)20170027.
[0010][非专利文献4]J.Tabata,M.Teshiba,Biol.Lett.14(2018)20180262.
[0011][非专利文献5]J.G.Millar,K.M.Daan,J.S.McElfresh,J.A.Moreira,
W.J.Bentley,in:R.J.Petroski,M.R.Tellez,R.W.Behle(Eds.),Semiochemicals in Pest and Weed Control,American Chemical Society,Washington DC,2005,pp.11
–
27.
[0012][非专利文献6]Y.Zou,J.G.Millar,Nat.Prod.Rep.32(2015)1067
–
1113.

技术实现思路

[0013]本专利技术的目的在于提供一种化学结构现已被识别的ARMB的信息素化合物及其类似物的制备方法，并提供一种可用于制备该信息素化合物的中间体。
[0014]本专利技术人已经分离并识别了ARMB的性信息素，并估计了其结构。然后，本专利技术人合成了具有所估计的结构的化合物并确认了其结构。本专利技术人最终已经使用所合成的化合物进行了生物活性测试，并确定了包括其立体化学在内的性信息素的结构。
[0015]本专利技术人已经发现，ARMB的性别信息素2-(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)-2-氧乙基羧酸酯化合物，即2-(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)-2-氧乙基羧酸酯化合物，包括(S)-2-(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)-2-氧乙基(S)-2-甲基丁酸酯，可有效地由2-(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)-2-氧乙基化合物制备，从而完成了本专利技术。
[0016]根据本专利技术的一个方面，提供了一种制备以下通式(6)的2-(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)-2-氧乙基羧酸酯化合物的方法：
[0017][0018]其中R代表具有1至9个碳原子的一价烃基，
[0019]该方法包括：
[0020]酯化以下通式(5)的2-(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)-2-氧乙基化合物：
[0021][0022]其中X代表羟基或卤原子，
[0023]以形成所述2-(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)-2-氧乙基羧酸酯化合物(6)。
[0024]根据本专利技术的一个方面，提供了一种制备所述2-(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)-2-氧乙基羧酸酯化合物(6)的方法，其中所述酯化用以下通式(7)的卤代甲基(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)酮化合物：
[0025][0026]其中X1代表卤原子，
[0027]和以下通式(8)的羧酸化合物进行：
[0028][0029]其中R代表具有1至9个碳原子的一价烃基。
[0030]根据本专利技术的另一个方面，提供了一种制备以下式(3)的羟甲基1,2,2-三甲基-3-环戊烯基酮的方法：
[0031][0032]所述方法包括：
[0033]制备上述2-(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)-2-氧乙基羧酸酯化合物(6)的上述方法，以及
[0034]使所述2-(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)-2-氧乙基羧酸酯化合物(6)水解和/或醇解以形成所述羟甲基1,2,2-三甲基-3-环戊烯基酮(3)。
[0035]根据本专利技术的另一个方面，还提供了以下通式(7)的卤代甲基(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)酮化合物：
[0036][0037]其中X1代表卤原子。
[0038]根据本专利技术，可以高效地制备ARMB的性信息素2-(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)-2-氧乙基羧酸酯化合物，例如(S)-2-(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)-2-氧乙基(S)-2-甲基丁酸酯。
附图说明
[0039]图1(a)示出来自未交配的雌性榕树粉蚧的顶空挥发物提取物，用GC-FID(气相色谱-火焰电离检测)和本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备2-(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)-2-氧乙基羧酸酯化合物的方法，其具有以下通式(6)：其中R代表具有1至9个碳原子的一价烃基，该方法包括：酯化以下通式(5)的2-(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)-2-氧乙基化合物：其中X代表羟基或卤原子，以形成所述2-(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)-2-氧乙基羧酸酯化合物(6)。2.根据权利要求1所述的制备2-(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)-2-氧乙基羧酸酯化合物(6)的方法，其中所述酯化用以下通式(7)的卤代甲基(1,2,2-三甲基-3-环戊烯基)酮化合物：其中X1代表卤...

【专利技术属性】
技术研发人员：金生刚，渡部友博，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：