王铜及其制备方法、应用和杀菌剂技术

本发明专利技术涉及一种王铜的制备方法，包括以下步骤：将氯化铜溶液与非氨类碱性溶液反应，反应体系pH为4～8，反应温度为20℃～60℃，反应时间为3h～5h，所述氯化铜溶液含有铜离子、氯离子和盐酸，所述非氨类碱性溶液为不含氨或铵根离子的溶液。本发明专利技术还涉及一种由所述制备方法得到的王铜。本发明专利技术进一步涉及所述王铜的应用和一种杀菌剂。用和一种杀菌剂。用和一种杀菌剂。

【技术实现步骤摘要】
王铜及其制备方法、应用和杀菌剂


[0001]本专利技术涉及无机铜基杀菌剂
，特别是涉及一种王铜及其制备方法、应用和杀菌剂。

技术介绍

[0002]在农业生产中，王铜是一种优异的无机铜基杀菌剂，既保留了“波尔多液”的优点，又克服了其缺点，其综合效果明显优于“波尔多液”，因此，王铜有着广阔的应用前景。
[0003]传统王铜的制取方法是通过金属铜与氯化钙或氯化铵反应和氯化亚铜氧化等方法制备，但其反应条件难掌握，反应收率低，材料紧缺，成本高。现有技术中对于王铜制备方法的研究有硫酸铜沉淀法、氯化铜沉淀法或酸碱蚀刻废液沉淀法。硫酸铜沉淀法或氯化铜沉淀法则是分别以硫酸铜和氯化铜为原料，将硫酸铜或氯化铜溶解在水中，加入氯化钙或氢氧化钙固体生成王铜，属于固液反应，容易形成包裹而导致反应不完全，影响王铜的纯度。例如文献《新型无机铜基杀菌剂王铜的研制与开发》中，分别采用硫酸铜和氯化铜为原料合成王铜。而采用酸碱蚀刻废液的沉淀方法，受限于原料碱性蚀刻废液的市场产生量少，从而限制了氧氯化铜的产量，且回收氧氯化铜后还有大量的含铜氯化铵废水需要处理，废水中氨氮含量较高，处理难度大，成本高。例如专利CN1903732
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用线路板蚀刻废液生产氧氯化铜的方法，通过在酸性蚀刻液和碱性蚀刻液中分别加入凝聚还原剂，过滤分别得到两种蚀刻液的澄清液，然后将两种澄清液进行中和反应，制得氧氯化铜晶体；专利CN105836788A
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利用酸性蚀刻液和碱性蚀刻液制备氧氯化铜的方法及装置，将酸性蚀刻液和碱性蚀刻液置于反应釜内，通过调控pH值，制得固体物质氧氯化铜。虽然酸碱蚀刻废液的沉淀方法存在不足之处，但是相较于其他方法仍然具有优势，但是现有的酸碱蚀刻废液的沉淀方法制备得到的王铜多为致密结构，粒径仍较大，导致比表面积小，影响其活性和触杀性，其作为农用杀菌剂杀菌效果较差。

技术实现思路

[0004]基于此，有必要提供粒径更小、比表面积更大、杀菌效果更好的王铜及其制备方法、应用和杀菌剂。
[0005]本专利技术的一个方面，提供了一种王铜的制备方法，包括以下步骤：
[0006]将氯化铜溶液与非氨类碱性溶液反应，反应体系pH为4～8，反应温度为20℃～60℃，反应时间为3h～5h，所述氯化铜溶液含有铜离子、氯离子和盐酸，所述非氨类碱性溶液为不含氨或铵根离子的溶液。
[0007]在其中一个实施例中，所述非氨类碱性溶液包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾和氢氧化钙中的一种或多种。
[0008]在其中一个实施例中，所述非氨类碱性溶液的质量浓度为5％～25％。
[0009]在其中一个实施例中，所述氯化铜溶液为酸性蚀刻废液，所述王铜的制备方法还包括去除酸性蚀刻废液中重金属离子的步骤。
[0010]在其中一个实施例中，将所述酸性蚀刻废液中重金属离子去除的步骤包括：
[0011]向酸性蚀刻废液中加入所述碱性溶液至蚀刻废液pH值为1.5～2.0；以及
[0012]加入混凝剂搅拌、过滤。
[0013]在其中一个实施例中，所述混凝剂的加入量为所述蚀刻废液重量的1/1000～1/10000。
[0014]在其中一个实施例中，所述酸性蚀刻废液中还含有重金属杂质，所述重金属杂质含量小于5mg/kg。
[0015]本专利技术的又一个方面，提供了由所述的制备方法得到的王铜，所述王铜的颗粒粒径小于45μm。
[0016]在其中一个实施例中，所述王铜呈疏松结构，比表面积为10m2/g～15m2/g。
[0017]本专利技术的再一方面，还提供一种杀菌剂，包括所述的王铜。
[0018]本专利技术提供的王铜的制备方法，采用氯化铜溶液(含有铜离子、氯离子和盐酸)与非氨类碱性溶液混合反应，通过控制反应体系的pH为4～8，反应温度为20℃～60℃，反应时间为3h～5h制备王铜。专利技术人发现，在温度超过60℃的条件下，氨或铵根离子会诱导反应生成晶型结构的碱式氯化铜，因此，采用非氨类碱性溶液与酸性蚀刻废液在20℃～60℃条件下制备王铜，可以制得粒径小于45μm的呈疏松结构的非晶型王铜。该王铜粒径小、比表面积大，具有更高的表面活性和触杀性，其杀菌效果更优异，而且王铜纯度高、性质稳定，储存周期长，放置1年不变色。另外，本专利技术提供的王铜的制备方法，合成王铜后产生的母液中不含氨氮，母液只需经离子交换树脂吸附回收铜后，即可达标排放，工艺简单，能耗低，最终得到的母液中铜含量小于100mg/L，铜的回收率可以达到99.9％以上。
[0019]此外，本专利技术提供的王铜的制备方法，可以进一步采用含有铜离子、氯离子和盐酸的酸性蚀刻废液作为氯化铜溶液，实现工业废液再利用。
附图说明
[0020]图1为本专利技术实施例1制备的王铜的扫描电镜图；
[0021]图2为本专利技术对比例1制备的王铜的扫描电镜图；
[0022]图3为本专利技术实施例1制备的王铜粒径分布图。
具体实施方式
[0023]现将详细地提供本专利技术实施方式的参考，其一个或多个实例描述于下文。提供每一实例作为解释而非限制本专利技术。实际上，对本领域技术人员而言，显而易见的是，可以对本专利技术进行多种修改和变化而不背离本专利技术的范围或精神。例如，作为一个实施方式的部分而说明或描述的特征可以用于另一实施方式中，来产生更进一步的实施方式。
[0024]因此，旨在本专利技术覆盖落入所附权利要求的范围及其等同范围中的此类修改和变化。本专利技术的其它对象、特征和方面公开于以下详细描述中或从中是显而易见的。本领域普通技术人员应理解本讨论仅是示例性实施方式的描述，而非意在限制本专利技术更广阔的方面。
[0025]除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本专利技术的
的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本专利技术的说明书中所使用的术语只是为了描述具
体的实施例的目的，不是旨在于限制本专利技术。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
[0026]除了在操作实施例中所示以外或另外表明之外，所有在说明书和权利要求中表示成分的量、物化性质等所使用的数字理解为在所有情况下通过术语“约”来调整。例如，因此，除非有相反的说明，否则上述说明书和所附权利要求书中列出的数值参数均是近似值，本领域的技术人员能够利用本文所公开的教导内容寻求获得的所需特性，适当改变这些近似值。用端点表示的数值范围的使用包括该范围内的所有数字以及该范围内的任何范围，例如，1至5包括1、1.1、1.3、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5等等。
[0027]本专利技术实施例提供一种王铜的制备方法，包括如下步骤：
[0028]将氯化铜溶液与非氨类碱性溶液反应，反应体系pH为4～8，反应温度为20℃～60℃，反应时间为3h～5h，所述氯化铜溶液含有铜离子、氯离子和盐酸，所述非氨类碱性溶液为不含氨或铵根离子的溶液。
[0029]本专利技术提供的王铜的制备方法，采用氯化铜溶液(含有铜离子、氯离子和盐酸)与非氨类碱性溶液混合本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种王铜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将氯化铜溶液与非氨类碱性溶液反应，反应体系pH为4～8，反应温度为20℃～60℃，反应时间为3h～5h，所述氯化铜溶液含有铜离子、氯离子和盐酸，所述非氨类碱性溶液为不含氨或铵根离子的溶液。2.根据权利要求1所述的王铜的制备方法，其特征在于，所述非氨类碱性溶液包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾和氢氧化钙中的一种或多种。3.根据权利要求2所述的王铜的制备方法，其特征在于，所述非氨类碱性溶液的质量浓度为5％～25％。4.根据权利要求1所述的王铜的制备方法，其特征在于，所述氯化铜溶液为酸性蚀刻废液，所述王铜的制备方法还包括去除酸性蚀刻废液中重金属离子的步骤。5.根据权利要求4所述的王铜的制备方法，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄智源，徐楠，黄昱霖，蒋绍乐，
申请(专利权)人：广州科城环保科技有限公司，
类型：发明
国别省市：