一种辉钼精矿中稀散贵重痕量金属铼的测定方法技术

本发明专利技术涉及一种辉钼精矿中稀散贵重痕量金属铼的测定方法，具体为将试样在硝酸

【技术实现步骤摘要】
一种辉钼精矿中稀散贵重痕量金属铼的测定方法


[0001]本专利技术涉及元素测定
，更具体地说，涉及一种辉钼精矿中稀散贵重痕量金属铼的测定方法。

技术介绍

[0002]铼是一个真正稀有元素，它在地壳中的含量比所有的稀土元素都小，约为10
‑9数量级，而且很少独立矿物形成，通常与其他金属伴生，分散存在于各种硫化矿物及超基性岩类矿物中，主要分布在伟晶花岗岩和气成矿床中，自然界中常以氧化物、硫化物形式存在。四价铼和钼离子半径都是0.068nm，因此铼绝大部分赋存于富含钼的矿石晶格中，在辉钼矿和硫化铜矿中的含量较高，约为10
‑4～10
‑7数量级。铼由于资源贫乏，价格昂贵，长期以来研究较少，在为数不多的研究中，比较侧重于工艺研究。随着生产的日益发展，铼在现代技术中开始应用，因此在行业中对稀有资源的检测提出更高的要求。
[0003]目前铼的测定主要包括碱熔法、电感耦合等离子体质谱法、中子活化法、分光光度法、ICP
‑
AES法、ICP
‑
MS法等。然而上述的测定方法均存在有一定的缺陷。铼的分析检测对氯化四苯胂盐酸盐萃取具有依赖性，存在速度慢、耗时长等问题，并且有机试剂氯化四苯胂盐酸盐价格昂贵且采购不易，萃取操作过程繁琐，适应不了实时性的特点和要求。此外，有机试剂：氯化四苯胂盐酸盐、乙酸乙酯、三氯甲烷、间苯二酚品黄指示剂等有机试剂的使用，不利于职业健康和环境保护。电感耦合等离子体质谱法和中子活化法分析仪器价格昂贵，目前多应用于科学研究分析。电感耦合等离子体发射光谱法(ICP
‑
AES)具有灵敏度高，精密度好，标准曲线线性范围宽，测定速度快，可多元素同时测定等优点，已被广泛应用于不同领域各种类型样品的分析，但是其谱线强度容易受试样组分影响。
[0004]上述方法虽然可以检测铼，但是使用上述方法检测辉钼精矿中的铼仍存在如下问题：
[0005](1)试样需要预先脱去油和水分才能进行试验，过程繁琐，容易造成样品损失；试样在铁坩埚中加入过氧化钠进行碱熔，强碱试剂过氧化钠对铁坩埚腐蚀严重，容易引入铁的干扰、造成坩埚损耗，尤其对于痕量铼的测定，实现非常困难。
[0006](2)使用上述方法测定，需要加入有机试剂氯化四苯胂盐酸盐、三氯甲烷等进行萃取将铼与钼分离，过程繁琐，有机试剂的使用不利于职业健康和环境保护。
[0007](3)使用上述方法测定，尤其对于痕量铼的测定，萃取分离操作步骤对铼元素测定的起着制约作用，萃取分层后得到的有机相体积非常小，无法实现铼的准确测定，根本无法对含量低于10ppm的铼进行测定。
[0008]故，现有技术具有较大的改进空间。

技术实现思路

[0009]本专利技术的目的是为了弥补现有技术的不足，提出一种辉钼精矿中稀散贵重痕量金属铼的测定方法，可以有效解决如下三个问题：问题之一为试样经过脱油和水分容易造成
损失，另外碱熔过程铁坩埚腐蚀严重，引入铁的干扰、造成铁坩埚损耗；问题之二为试样需要加入有机试剂氯化四苯胂盐酸盐、三氯甲烷等进行萃取将铼与钼分离；问题之三为萃取分离操作步骤对铼元素测定的制约，现有技术无法对低含量尤其低于10ppm的铼进行准确测定。
[0010]为了达到上述目的，本专利技术通过以下技术方案实现：
[0011]一种辉钼精矿中稀散贵重痕量金属铼的测定方法，包括以下步骤：
[0012]1)称样：称取0.25g辉钼精矿试样；
[0013]2)溶解：将试样置于干燥烧杯中，加入20
‑
25mL硝酸，盖上表皿，于250℃加热溶解，待试样溶解完全，烧杯中黄烟冒尽，停止加热取下稍冷，沿烧杯内壁补加5
‑
10mL硝酸，继续保持250℃加热溶解，待试样溶解完全，烧杯中黄烟冒尽，停止加热并取下；
[0014]3)除硅、氧化：趁热加入1
‑
2mL氟化氢铵饱和溶液，摇匀，冷却后沿杯壁少量多次边摇边缓慢加入35
‑
40mL双氧水，待剧烈反应停止后，继续保持250℃加热溶解完全，蒸发体积至干，取下冷却；
[0015]4)赶酸：用5
‑
10mL热水冲洗表皿及杯壁，继续保持250℃加热溶解完全，蒸发体积至干，取下冷却；
[0016]5)溶解盐类：用20mL热水冲洗表皿及杯壁，继续保持250℃加热煮沸，取下冷却；
[0017]6)定容：步骤5)冷却后的溶液以水转移至50mL容量瓶中，定容摇匀，得到试样溶液；
[0018]7)干滤：将步骤6)的溶液采用干滤法进行过滤，弃去初滤液，得到待测溶液；
[0019]8)测定：按照电感耦合等离子体发射光谱仪的工作条件，在选定的分析谱线197.312nm下，测定多个不同浓度的铼标准工作溶液的发射光强度，以铼标准工作溶液的浓度为横坐标，以对应的发射光强度为纵坐标绘制标准曲线；
[0020]9)按步骤8)的方法测定步骤7)的待测溶液的发射光强度，然后从步骤8)的标准曲线上计算得到铼元素的质量浓度，再依此质量浓度计算得到铼元素的含量。
[0021]辉钼精矿在选矿过程加入了浮选油(各种一元醇)，通过先加入硝酸可以除去试样中的各种一元醇，将试样打开。加入氟化氢铵的目的是溶解试样中硅酸盐包裹的铼，除去二氧化硅。加入双氧水的目的是为了形成强氧化体系，将其他价态的Mo完全氧化为Mo(
Ⅵ
)形成MoO3沉淀；同时将Re完全氧化为Re(
Ⅶ
)生成稳定且易溶的Re2O7。水洗以后蒸干的目的是为了驱赶杯壁和表皿上残留的硝酸，因为MOO3溶于硝酸，可以有效降低基体干扰。干滤的目的是将MoO3和HReO4分离，消除基体钼对铼元素的基体效应。
[0022]根据以上方案，所述步骤9)计算铼元素的含量前，随同试样做空白试验，将步骤9)得到的铼元素的质量浓度扣除空白值，再计算得到铼元素的含量。
[0023]空白试验是在不加入试样的情况下，按与测定试样相同的步骤和条件进行的试验。试验所得结果称为空白值。通过空白试验消除或减少由试剂或器皿带入的杂质所造成的系统误差，有利于提高测定的准确度。
[0024]根据以上方案，所述步骤8)的标准曲线的相关系数大于0.999时，进行步骤9)的操作，否则重新进行步骤8)的操作。
[0025]根据以上方案，采用可控温电热板进行加热操作。通过可控温电热板可以方便将加热的温度控制在250℃。
[0026]根据以上方案，所述电感耦合等离子体发射光谱仪的工作条件为:功率950W，观测高度12mm，载气流量为0.5L/min，辅助气流量0.5L/min，冷却气流量12L/min，分析泵速50r/min。
[0027]根据以上方案，步骤7)中按公式计算铼元素的含量；其中，w
‑
试样中铼元素的含量，单位为％；C
‑
电感耦合等离子体发射光谱仪测得铼元素的质量浓度，单位为ug/mL；C0‑
电感耦合等离子体发射光本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种辉钼精矿中稀散贵重痕量金属铼的测定方法，其特征在于：试样先经过硝酸溶解除去油类，然后加入双氧水进行氧化，利用MoO3沉淀不溶于水的性质，通过过滤使基体与溶液分离，采用电感耦合等离子体原子发射光谱技术进行测定，具体包括以下步骤：1)称样：称取0.25g辉钼精矿试样；2)溶解：将试样置于干燥烧杯中，加入20
‑
25mL硝酸，盖上表皿，于250℃加热溶解，待试样溶解完全，烧杯中黄烟冒尽，停止加热取下稍冷，沿烧杯内壁补加5
‑
10mL硝酸，继续保持250℃加热溶解，待试样溶解完全，烧杯中黄烟冒尽，停止加热并取下；3)除硅、氧化：趁热加入1
‑
2mL氟化氢铵饱和溶液，摇匀，冷却后沿杯壁少量多次边摇边缓慢加入35
‑
40mL双氧水，待剧烈反应停止后，继续保持250℃加热溶解完全，蒸发体积至干，取下冷却；4)赶酸：用5
‑
10mL热水冲洗表皿及杯壁，继续保持250℃加热溶解完全，蒸发体积至干，取下冷却；5)溶解盐类：用20mL热水冲洗表皿及杯壁，继续保持250℃加热煮沸，取下冷却；6)定容：步骤5)冷却后的溶液以水转移至50mL容量瓶中，定容摇匀，得到试样溶液；7)干滤：将步骤6)的溶液采用干滤法进行过滤，弃去初滤液，得到待测溶液；8)测定：按照电感耦合等离子体发射光谱仪的工作条件，在选定的分析谱线197.312nm下，测定多个不同浓度的铼标准工作溶液的发射光强度，以铼标准工作溶液的浓度为横坐标，以对应的发射光强度为纵坐标绘制标准曲线；9)按步骤8)的方法测定步骤7)的待测溶液的发射光强度，然后从步骤8)的标准曲线上计算得到铼元素的质量浓度，再依此质量浓度计算得到铼元素的含量。2.根据权利要求1所述辉钼精矿中稀散贵重痕量金属铼的测定方法，其特征在于：所述步骤9)计算铼元素的含量前，随同试样做空白试验，将步骤9)得到的铼元素的质量浓度扣除空白值，再计算得到铼元素的含量。3.根据权利要求1所述辉钼精矿中稀散贵重痕量金属铼的测...

【专利技术属性】
技术研发人员：王景凤，周华荣，王铧泰，赖春华，王茂盛，马松勃，胡燕秀，董更福，申嘉龄，赵芳，祁永芳，
申请(专利权)人：西部矿业集团科技发展有限公司青海西部矿业工程技术研究有限公司，
类型：发明
国别省市：