用于从混合的烃进料物流生产纯化的芳族烃的方法技术

技术编号:33894757 阅读:18 留言:0更新日期:2022-06-22 17:31
本发明专利技术涉及用于从混合的烃进料物流生产苯的方法,所述方法包括使从所述混合的烃进料物流分离的C6级分经历芳构化以提供富含苯的芳族物流和从富含苯的芳族物流回收苯。芳族物流和从富含苯的芳族物流回收苯。

【技术实现步骤摘要】
用于从混合的烃进料物流生产纯化的芳族烃的方法
[0001]本申请是申请日为2015年6月25日、申请号为201580042342.2、专利技术名称为“用于从混合的烃进料物流生产纯化的芳族烃的方法”的申请的分案申请。
[0002]本专利技术涉及用于从混合的烃进料物流生产苯的方法,所述方法包括使从所述混合的烃进料物流分离的C6级分经历芳构化以提供富含苯的芳族物流和从富含苯的芳族物流回收苯。
[0003]苯衍生物乙苯或枯烯的商业生产包括使用乙烯或丙烯作为烷基化试剂的苯的烷基化;参见例如Hwang和Chen(2010)枯烯Kirk

Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 1

10。混合的C6烃进料物流的直接烷基化是不可行的生产高纯度乙苯或枯烯的方法,因为在这样的方法中,产生了许多不期望的副产物,它们难以与期望的芳族烷基化产物分离;参见例如US6,177,600。因此,混合的烃进料物流如重整物或C6级分通常需要经历芳族提取如液体提取或提取蒸馏,从而除去苯共沸物以便提供足够纯化的苯物流。这样的生产苯的方法的缺点在于芳族提取方法昂贵且耗时。此外,这样的常规方法不能够提高混合的烃进料物流中的苯含量。
[0004]本专利技术的目的是提供从混合的烃生产高纯度苯的改进的方法。
[0005]上述问题的解决方案通过提供如下文描述且如权利要求表述的实施方案来实现。因此,本专利技术提供用于生产苯的方法,所述方法包括:
[0006](a)使混合的烃进料物流经历分离以提供C6级分;
[0007](b)使C6级分经历芳构化以提供富含苯的芳族物流;和
[0008](c)从富含苯的芳族物流回收苯。
[0009]在本专利技术的上下文中,令人惊奇地发现,通过使从混合的烃物流如重整物分离的C6级分经历芳构化,链烷烃可以选择性环化至苯,由此显著提高进料物流的苯含量。随后富含苯的C6级分经历苯回收以生产符合规格的苯物流。
[0010]术语“芳族烃”或“芳族化合物”在本领域中是非常公知的。因此,术语“芳族烃”涉及具有比假想定域结构(例如Kekul
é
结构)的稳定性显著更大的稳定性(由于离域)的环状共轭烃。用于确定指定烃的芳香性的最常见方法为在1H NMR谱中观察抗磁性(diatropicity),例如存在对于苯环质子的7.2

7.3ppm的化学位移。
[0011]如本文所用的,术语“C#烃”或“C#”意在描述具有#个碳原子的烃,其中“#”为正整数。此外,术语“C#+烃”意在描述具有#个或更多个碳原子的所有烃分子。因此,术语“C9+烃”意在描述具有9个或更多个碳原子的烃的混合物。因此,术语“C9+烷烃”涉及具有9个或更多个碳原子的烷烃。
[0012]在本专利技术方法中,包括C6烃且适合于经历芳构化的任何混合的烃组合物可以用作进料物流。这样的适合的进料物流可选自重整物,C6级分,直馏石脑油,加氢裂化汽油,轻质焦化石脑油,焦炉轻质油和FCC汽油,或其混合物。
[0013]优选地,进料物流包括重整物。
[0014]本专利技术方法包括使混合的烃进料物流经历分离以提供C6级分。如本文所用的,术语“C6级分”涉及包含至少60wt%的C6烃,优选至少70wt%的C6烃,更优选至少80wt%的C6
烃,特别优选至少90wt%的C6烃,更特别优选至少95wt%的C6烃,和最优选至少99wt%的C6烃的烃馏分。优选地,提供C6级分的分离不包括芳族提取,例如液体提取或提取蒸馏。优选地,提供C6级分的分离包括蒸馏。本领域技术人员能够选择适合的蒸馏条件以提供如本文定义的C6级分。优选地,蒸馏条件适合于提供沸点为45

90℃,更优选47

87℃,特别优选48

85℃和最优选49

81℃的C6级分。来自重整物的C6级分可以在组成方面变化很大。优选地,C6级分的苯含量在10

50wt%之间变化且剩余部分主要为链烷烃,其中异链烷烃更加占优势。环烷烃含量相当低(优选小于10wt%),特别是当进料物流包括重整物时也如此,这是因为精炼厂重整器几乎完全使环烷烃物质脱氢。包含在混合的烃进料物流中且不包含在C6级分中的烃如C7+级分可经历进一步化学处理或分离或可以原样使用。优选地,将C7+级分加入汽油共混池中。
[0015]本专利技术方法包括C6级分芳构化以提供富含苯的芳族物流。
[0016]优选地,芳构化包括在芳构化条件下使C6级分与芳构化催化剂接触。用于芳构化的工艺条件,在本文还描述为“芳构化条件”,可以由本领域技术人员容易确定;参见Encyclopaedia of Hydrocarbons(2006)第II卷,第10.6章,第591

614页。
[0017]术语“芳构化”在本文以其普遍接受的含义被使用和因此可定义为将脂肪族烃转化为芳族烃的方法。在现有技术中描述了使用C3

C8脂肪族烃作为原材料的多种芳构化技术;参见例如US4,056,575;US4,157,356;US4,180,689;US4,456,527;Micropor.Mesopor.Mater 21,439;WO 2004/013095 A2和WO 2005/085157 A1。因此,芳构化催化剂可包含优选选自ZSM

5和沸石L的沸石,和还可包含选自Ga、Zn和Ge的一种或多种元素和优选选自Pt、Pd、In、Rh和Ru的加氢金属。
[0018]优选地,沸石的硅与铝的原子比例(Si:Al)大于2,更优选为10

200和甚至更优选为20

100。优选地,沸石为中孔沸石。优选地,沸石的平均孔径为优选地,沸石选自ZSM

5和沸石L。最优选地,沸石为ZSM

5。优选地,沸石包含作为骨架元素的Ge。优选地,具有作为骨架元素的Ge的沸石的锗含量为0.05wt%

10wt%,更优选2wt%

8wt%和甚至更优选为0.05wt%

3wt%。
[0019]优选地,加氢金属以0.2wt%

2wt%和更优选0.2wt%

1.5wt%存在。优选地,贵金属为铂、钯、铟、铑或钌和更优选为铂。
[0020]优选地,用于本专利技术方法的芳构化催化剂为非酸性。如本文所用的,术语“非酸性沸石”涉及包含小于0.2wt%Al,优选小于0.1wt%Al和最优选小于0.05wt%Al或经历碱交换的沸石。因此,沸石在沸石骨架中基本不包含铝位点或沸石骨架中的铝位点与碱阳离子进行交换。沸石优选与碱金属或碱土金属如铯、钾、钠、铷、钡、钙、镁及其混合物,最优选铯进行碱交换。可在沸石合成过程中利用添加作为反应混合物的组分的碱金属或碱土金属进行碱交换或可在贵金属沉积之前或之后利用结晶沸石进本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.用于生产苯的方法,所述方法包括:(a)使混合的烃进料物流经历分离以提供包含10

50重量%苯的C6级分;(b)使所述包含10

50重量%苯的C6级分经历芳构化以提供包含至少99重量%苯的富含苯的芳族物流;其中所述芳构化包括使所述C6级分与Cs交换的Pt/GeZSM

5催化剂在芳构化条件下接触,所述芳构化条件包括450

550℃的温度,75

500kPa表压的压力,和0.4

4h
‑1的重时空速(WHSV);和(c)从所述富含苯的芳族物流分离和回收包含至少99.8重量%苯的苯物流,而不使用芳族提取。2.根据权利要求1所述的方法,其中在步骤(c)中使富含苯的芳族物流经历加氢裂化以生产包含苯和C1

C4烃的产物物流。3.根据权利要求2所述的方法,其中通过蒸气

液体分离使苯与C1

C4烃分离。4.根据权利要求2

3任一项所述的方法,其中加氢裂化包括在加氢裂化条件下使富含苯的芳族物流在氢气存在下与加氢裂化催化剂接触。5.根据权利要求2

3任一项所述的方法,其中加氢裂化催化剂包含相对于总催化剂重量0.01

1wt%的加氢金属和孔径为且二氧化硅(SiO2)与氧化铝(Al2O3)的摩尔比例为5

200的沸石。6.根据权利要求2

3任一项所述的方法,其中加氢裂化条件包括450

580℃的温度,300

5000kPa表压的压力和0.1
‑...

【专利技术属性】
技术研发人员:S
申请(专利权)人:SABIC环球技术有限责任公司
类型:发明
国别省市:

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