二氯嘧啶的制备方法技术

本发明专利技术涉及农药领域，公开了一种二氯嘧啶的制备方法。该方法包括：1)在催化剂存在下，在溶剂中使二羟基嘧啶与氯化剂进行氯化反应的步骤；2)从步骤1)得到的反应产物中分离得到二氯嘧啶的步骤，其中，所述氯化剂为光气、双光气和三光气中的一种或多种；所述催化剂为有机磷与硼酸的组合。通过本发明专利技术的方法，该方法收率高、三废量少。三废量少。

【技术实现步骤摘要】
二氯嘧啶的制备方法


[0001]本专利技术涉及农药领域，具体涉及一种二氯嘧啶的制备方法。

技术介绍

[0002]4,6
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二氯嘧啶是合成农药中常用的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂嘧菌酯的重要中间体，嘧菌酯是一种广谱杀菌剂，具有内吸性和传导性好、渗透性强、持效期长等特点，对几乎所有病害都具有保护和铲除作用，使用方式多样，不但可用于茎叶喷雾，也可用于种子处理和土壤处理。因此，寻找绿色环保，成本低廉，操作简便的4,6
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二氯嘧啶的制备方法，对4,6
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二氯嘧啶的的工业化生产具有重要的意义。
[0003]目前对于对4,6
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二氯嘧啶的制备方法，主要存在三氯氧磷法和光气法，三氯氧磷法以4,6
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二羟基嘧啶为原料，以POCl3为氯化剂，在三乙胺、N,N
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二甲基苯胺、吡啶等有机碱条件下合成4,6
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二氯嘧啶。例如CN103539747A、CN1147508A和CN101646657A中，在三氯氧磷的基础上又分别加入了五氯化磷、氯气以及磺酰氯为氯化剂合成4,6
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二氯嘧啶。但这些方法会产生大量含磷或含氮废水，催化剂以及三废处理麻烦，环境不友好。
[0004]光气法以4,6
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二羟基嘧啶为原料，在催化剂(如三烷基胺、N,N
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二烷基芳胺或碱性的含氮杂环化合物)存在条件下，以光气、双光气或三光气为氯化剂反应得到4,6
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二氯嘧啶。例如CN101519377A中以叔胺类有机碱(如三烷基胺、N,N
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二烷基芳胺或碱性的含氮杂环化合物)作为催化剂制备4,6
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二氯嘧啶。但是该方法催化剂用量大，反应时间长，后处理复杂，工业化生产较困难。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的废水处理麻烦、催化剂用量大、回收困难和成本高等问题，提供一种二氯嘧啶的制备方法，该方法操作简单、收率高、三废量少。
[0006]为了实现上述目的，本专利技术提供一种二氯嘧啶的制备方法，该方法包括以下步骤，
[0007]1)在催化剂存在下，在溶剂中使二羟基嘧啶与氯化剂进行氯化反应的步骤；
[0008]2)从步骤1)得到的反应产物中分离得到二氯嘧啶的步骤，
[0009]其中，所述氯化剂为光气、双光气和三光气中的一种或多种；
[0010]所述催化剂为有机磷与硼酸的组合，且所述有机膦选自下述式(1)所示化合物和式(2)所示结构的化合物中的一种或多种，
[0011][0012]式(1)和式(2)中，R1、R2和R3各自独立地选自碳原子数1
‑
4的烷基、碳原子数6
‑
10的芳香基、碳原子数1
‑
4的烷氧基和碳原子数6
‑
10的芳氧基中的一种或多种。
[0013]优选地，所述二羟基嘧啶为4,6
‑
二羟基嘧啶。
[0014]优选地，R1、R2和R3各自独立地选自碳原子数1
‑
4的烷基、苯基、碳原子数1
‑
4的烷氧基和苯氧基中的一种或多种。
[0015]优选地，所述有机磷为三苯基氧磷和/或三苯基磷。
[0016]优选地，所述二羟基嘧啶与所述有机膦和所述硼酸的摩尔比为1：0.001
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0.5：0.05
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5。
[0017]优选地，所述二羟基嘧啶与以氯元素计的氯化剂的摩尔比为1：4
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40。
[0018]优选地，所述溶剂为卤代烷烃类溶剂、卤代芳烃类溶剂和芳烃类溶剂中的一种或多种；更优选地，所述溶剂为1,2
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二氯乙烷、氯苯、甲苯和硝基苯中的一种或多种。
[0019]优选地，步骤1)中，以所述二羟基嘧啶的重量为基准，所述溶剂的用量为3
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15重量当量。
[0020]优选地，所述氯化反应的条件包括：反应温度为40
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120℃，反应时间为8
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24小时。
[0021]优选地，步骤2)中，所述分离的方法为精馏。
[0022]优选地，步骤2)中，所述分离的方法为重结晶。
[0023]通过上述技术方案，本专利技术提供了一种二氯嘧啶的制备方法，其仅需额外加入少量廉价的催化剂组合，大大降低了成本，避免了有机碱的使用以及现有工艺对有机碱的回收和再利用的繁琐过程，避免了资源的浪费和产品的损失，本专利技术使用光气不产生大量的含磷废水，也不产生额外的固废，环境更加友好，工艺操作简单并且制备的产品纯度高、收率好，可用于大规模工业化生产。
具体实施方式
[0024]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0025]本专利技术提供一种二氯嘧啶的制备方法，该方法包括以下步骤，
[0026]1)在催化剂存在下，在溶剂中使二羟基嘧啶与氯化剂进行氯化反应的步骤；
[0027]2)从步骤1)得到的反应产物中分离得到二氯嘧啶的步骤，
[0028]其中，所述氯化剂为光气、双光气和三光气中的一种或多种；
[0029]所述催化剂为有机磷与硼酸的组合，且所述有机膦选自下述式(1)所示化合物和式(2)所示结构的化合物中的一种或多种，
[0030][0031]式(1)和式(2)中，R1、R2和R3各自独立地选自碳原子数1
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4的烷基、碳原子数6
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10的芳香基、碳原子数1
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4的烷氧基和碳原子数6
‑
10的芳氧基中的一种或多种。
[0032]根据本专利技术，作为所述二羟基嘧啶优选为4,6
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二羟基嘧啶。在所述二羟基嘧啶为4,6
‑
二羟基嘧啶时，其氯化产物为4,6
‑
二氯嘧啶。
[0033]根据本专利技术，所述有机膦选自式(1)所示化合物和式(2)所示结构的化合物中的一
种或多种。优选地，式中，R1、R2和R3各自独立地选自碳原子数1
‑
4的烷基、苯基、碳原子数1
‑
4的烷氧基和苯氧基中的一种或多种。
[0034]作为上述有机膦，例如可以举出三苯基氧磷、三苯基磷、甲苯和硝基苯中的一种或多种；优选地，所述有机磷为三苯基氧磷和/或三苯基磷。
[0035]根据本专利技术，所述催化剂的用量可以根据所述二羟基嘧啶的用量来选择。优选地，所述二羟基嘧啶与所述有机膦和所述硼酸的摩尔比为1：0.01
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0.5：0.05
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5；更优选地，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种二氯嘧啶的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤，1)在催化剂存在下，在溶剂中使二羟基嘧啶与氯化剂进行氯化反应的步骤；2)从步骤1)得到的反应产物中分离得到二氯嘧啶的步骤，其中，所述氯化剂为光气、双光气和三光气中的一种或多种；所述催化剂为有机磷与硼酸的组合，且所述有机膦选自下述式(1)所示化合物和式(2)所示结构的化合物中的一种或多种，式(1)和式(2)中，R1、R2和R3各自独立地选自碳原子数1
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4的烷基、碳原子数6
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10的芳香基、碳原子数1
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4的烷氧基和碳原子数6
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10的芳氧基中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述二羟基嘧啶为4,6
‑
二羟基嘧啶。3.根据权利要求1所述的方法，其中，R1、R2和R3各自独立地选自碳原子数1
‑
4的烷基、苯基、碳原子数1
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4的烷氧基和苯氧基中的一种或多种。4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述有机磷为三苯基氧磷和/或三苯基磷。5.根据权利要求1
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4中任意一项所述的方法，其中，所述二羟基嘧啶与所...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙自培，闫涛，郑亚彬，赵建民，王磊，赵永长，汪春华，
申请(专利权)人：江苏常隆农化有限公司，
类型：发明
国别省市：