【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物以及制备和使用这样的低聚物的方法
[0001]本专利技术涉及多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，制备这样的低聚物的方法，基于所述低聚物的可固化组合物，使用所述低聚物的方法，以及含有呈经固化形式的低聚物的组合物和制品。
技术介绍
[0002]许多不同类型的(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物是本领域已知的，包括(甲基)丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物，其特征在于具有在低聚物型聚氨酯骨架的末端终端处取代的一个或多个(甲基)丙烯酸酯官能团。(甲基)丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物可通过各种方法合成，包括例如使聚合物型多元醇(诸如聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇或聚酯多元醇)与过量的多异氰酸酯反应，以形成异氰酸酯官能化的氨基甲酸酯预聚物，并且随后使所述异氰酸酯官能化的氨基甲酸酯预聚物与试剂(诸如(甲基)丙烯酸羟乙酯，其既含有异氰酸酯反应性的官能团又含有(甲基)丙烯酸酯官能团)反应。已发现，这样的(甲基)丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物是如下组合物的有用组分：所述组合物能够使用UV辐照或其它方法固化(聚合)以形成经固化的组合物，所述经固化的组合物用作涂层、胶粘剂、密封剂、增材制造用树脂、模塑用树脂等等。
[0003]常规的终端官能(“遥爪(的)”)(甲基)丙烯酸酯化的氨基甲酸酯低聚物是通用(versatile)类的反应性物质，但是由于其分子架构而遭受某些限制。特别地，因为反应性的(甲基)丙烯酸酯官能度定位在所述低聚物的末端终端处，所以当这样的低聚物固化时，(甲基)丙烯酸酯官能度和所得交联密度的水平与所...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其具有聚氨酯骨架、悬挂至所述聚氨酯骨架的多个(甲基)丙烯酸酯官能团以及一个或多个末端(甲基)丙烯酸酯官能团，其中，所述低聚物包含a)至少一个多(甲基)丙烯酸酯官能化的段，其具有至少两个悬挂的(甲基)丙烯酸酯基团，b)含有氨基甲酸酯的段，c)至少一个终端封端段，其具有至少一个(甲基)丙烯酸酯基团，以及任选地，d)至少一个扩链用段，其没有(甲基)丙烯酸酯基团或者具有不多于一个(甲基)丙烯酸酯基团，并且其中，至少一个多(甲基)丙烯酸酯官能化的段定位在沿着所述多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物的聚氨酯骨架的位置处，并且在所述多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物的一个或多个末端位置处存在至少一个(甲基)丙烯酸酯官能团。2.权利要求1的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其包含选自以下的至少一个扩链用段：非聚合物型脂族段，含有聚醚的段，含有聚酯的段，含有聚二烯烃的段，含有聚碳酸酯的段，以及含有聚有机硅氧烷的段。3.权利要求1或2的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其中，所述含有氨基甲酸酯的段对应于式(I)：[
‑
O
‑
C(＝O)
‑
NH
‑
R1‑
NH
‑
C(＝O)
‑
O
‑
]
ꢀꢀ
(I)其中，R1为二价烃部分。4.权利要求1至3任一项的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其中，所述含有氨基甲酸酯的段包含选自以下的二异氰酸酯的残基：亚甲苯基二异氰酸酯，4,4
‑
二苯基甲烷二异氰酸酯，苯二甲基二异氰酸酯，四甲基苯二甲基二异氰酸酯，二甲苯二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，赖氨酸二异氰酸酯，4,4'
‑
亚甲基双(环己基异氰酸酯)，甲基环己烷
‑
2,4
‑
二异氰酸酯，甲基环己烷
‑
2,6
‑
二异氰酸酯，1,3
‑
(异氰酸酯甲基)环己烷，异佛尔酮二异氰酸酯，三甲基六亚甲基二异氰酸酯，二聚体酸二异氰酸酯，联茴香胺二异氰酸酯，苯基二异氰酸酯，卤化的苯基二异氰酸酯，亚甲基二异氰酸酯，亚乙基二异氰酸酯，亚丁基二异氰酸酯，亚丙基二异氰酸酯，亚十八烷基二异氰酸酯，1,5
‑
亚萘基二异氰酸酯，多亚甲基多亚苯基二异氰酸酯，亚甲苯基二异氰酸酯聚合物，二苯基甲烷二异氰酸酯聚合物，六亚甲基二异氰酸酯聚合物，3
‑
苯基
‑2‑
亚乙基二异氰酸酯，枯烯
‑
2,4
‑
二异氰酸酯，4
‑
甲氧基
‑
1,3
‑
亚苯基二异氰酸酯，4
‑
乙氧基
‑
1,3
‑
亚苯基二异氰酸酯，2,4'
‑
二异氰酸酯二苯基醚，5,6
‑
二甲基
‑
1,3
‑
亚苯基二异氰酸酯，4,4'
‑
二异氰酸酯二苯基醚，联苯胺二异氰酸酯，9,10
‑
蒽二异氰酸酯，4,4'
‑
二异氰酸酯苯甲基，3,3'
‑
二甲基
‑
4,4'
‑
二异氰酸酯二苯基甲烷，2,6'
‑
二甲基
‑
4,4'
‑
二异氰酸酯二苯基，3,3'
‑
二甲氧基
‑
4,4'
‑
二异氰酸酯二苯基，1,4
‑
蒽二异氰酸酯，亚苯基二异氰酸酯，1,4
‑
四亚甲基二异氰酸酯，1,6
‑
六亚甲基二异氰酸酯，1,10
‑
十亚甲基二异氰酸酯，1,3
‑
亚环己基二异氰酸酯，4,4'
‑
亚甲基
‑
双(环己基异氰酸酯)，及其组合。5.权利要求1至4任一项的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其中所述低聚物包含对应于式(IIa)的至少一个多(甲基)丙烯酸酯官能化的段：[
‑
CHR2‑
R3‑
CHR4‑
]
ꢀꢀꢀꢀ
(IIa)其中，R2和R4为相同或不同的，并且对应于
‑
CH2‑
O
‑
C(＝O)
‑
CR5＝CH2，其中，R5为H或CH3，并且R3为二价有机部分。6.权利要求5的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其中，R3为
‑
R3’
‑
或者
‑
CH2‑
O
‑
R3’
‑
O
‑
CH2‑
，并且R3’
为二价烃部分。7.权利元要求1至6任一项的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其中，所述低聚物包
含对应于式(IIb)的至少一个多(甲基)丙烯酸酯官能化的段：其中，R2和R4和R
10
为相同或不同的，并且对应于
‑
CH2‑
O
‑
C(＝O)
‑
CR5＝CH2，其中，R5为H或CH3，R3为三价有机部分，并且波浪线代表至所述低聚物的另外的段的附接点，特别是至含有氨基甲酸酯的段的附接点。8.权利要求7的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其中，R3为
‑
R3’
‑
或者R3对应于式(IIb
’
)并且R3’
为三价烃部分。9.权利要求1至8任一项的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其中，所述低聚物包含作为含有聚合物的段的至少一个扩链用段。10.权利要求9的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其中所述含有聚合物的段对应于式(III)：[
‑
R6‑
] (III)其中，R6为选自以下的二价聚合物型部分：聚醚部分，聚酯部分，聚二烯烃部分，聚碳酸酯部分，以及聚有机硅氧烷部分。11.权利要求10的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其中所述二价聚合物型部分为选自以下的二价聚醚部分：二价聚氧亚乙基部分，二价聚氧亚丙基部分，二价聚氧亚乙基/氧亚丙基部分，以及二价聚氧四亚甲基部分。12.权利要求1至11任一项的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其中，所述低聚物包含作为非聚合物型脂族段的至少一个扩链用段。13.权利要求12的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其中，所述非聚合物型脂族段对应于式(IIIa)：[
‑
R
6a
‑
]
ꢀꢀ
(IIIa)其中，R
6a
为任选地另外包含一个或多个杂原子的二价非聚合物型脂族烃部分。14.权利要求1至13任一项的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其中，所述低聚物包含具有对应于式(IV)的结构的至少一个终端封端段：
‑
O
‑
R7‑
[O
‑
C(＝O)
‑
CR8＝CH2]
n
ꢀꢀꢀꢀ
(IV)其中，R7为n+1价有机部分，R8为H或CH3，并且n为1至3的整数。15.权利要求14的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其中，n＝1，并且R7为
‑
CH2‑
CH2‑
或
‑
(CH2)5‑
C(＝O)
‑
[O
‑
(CH2)5‑
C(＝O)]
x
‑
O
‑
CH2‑
CH2‑
，其中，x为0至9的整数。16.权利要求1至15任一项的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其中，所述多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物具有3000至20,000g/mol的数均分子量。17.权利要求1至16任一项的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其中，扩链用段和多(甲基)丙烯酸酯官能化的段以0:1至10:1的摩尔比存在。18.权利要求1至17任一项的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其中，含有氨基甲酸酯的段定位在多(甲基)丙烯酸酯官能化的段之间，并且将多(甲基)丙烯酸酯官能化的段连接在一起。19.权利要求1至18任一项的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其中，存在一个或多个扩链用段，并且含有氨基甲酸酯的段定位在多(甲基)丙烯酸酯官能化的段和扩链用段之间，并且将多(甲基)丙烯酸酯官能化的段和扩链用段连接在一起。20.权利要求1至19任一项的多(甲基)丙烯酸酯官能化的低聚物，其中，含有氨基...
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