一种BP-3合成过程中产生废水的处理方法技术

本发明专利技术提供了一种BP

【技术实现步骤摘要】
一种BP
‑
3合成过程中产生废水的处理方法


[0001]本专利技术属于化工领域，涉及精细化工产品合成和生产废水处理技术，具体涉及一种BP
‑
3合成过程中产生工艺废水的处理方法。

技术介绍

[0002]甲基化反应是一种在精细化工领域应用非常广泛的反应，比如2,4
‑
二羟基二苯甲酮通过酚羟基的甲基化反应得到2
‑
羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮，2,2
’
,4,4
’‑
四羟基二苯甲酮通过酚羟基的甲基化反应得到2,2
’‑
二羟基
‑
4,4
’‑
二甲氧基二苯甲酮。这类酚羟基的甲基化反应普遍使用如下方法，使用碱与酚羟基反应产生酚负离子，然后酚负离子与硫酸二甲酯反应得到酚甲醚，硫酸二甲酯甲基化能力强，反应条件较为温和，对反应设备的要求较低，反应容易控制，是一种优良的甲基化试剂。但是硫酸二甲酯一旦反应生成硫酸单甲酯盐后，其甲基化能力大幅度下降，很难再发生甲基化反应，只能与极少数高活性的酚类发生甲基化反应，因此多数情况下硫酸二甲酯的投料量与待反应的酚羟基是等摩尔量甚至略过量，反应产生大量的硫酸单甲酯盐（多数为钠盐），一方面需要用大量的水溶解，而溶解到废水中的硫酸单甲酯盐会增加COD，且无法通过污水处理系统进行降解，与其他盐类混合后也不易分离，这给废水处理造成了很大困难。
[0003]对于甲基硫酸钠废渣的综合治理，有文献报道用于生产对甲砜甲苯和二甲基硫醚。胡新河于1995年在《浙江化工》杂志上公开了一种以甲基硫酸钠和对甲苯磺酰氯为基础原料生产对甲砜甲苯的方法，对甲苯磺酸钠盐和甲基硫酸钠在PH值7.4
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7.8、温度98
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102℃下回流反应36h，再加入活性炭脱色，冷却至室温过滤，水洗甩干，65℃下干燥得到对甲砜甲苯成品，收率达92%。但该技术副产物硫酸钠中含有大量磷酸钠，氯化钠和碳酸氢钠，同时也会产生大量含盐高浓度有机废水，加大污水处理难度。
[0004]东北制药总厂的孟菊英等在《化工环保》上公开发表论文《利用甲基硫酸钠废渣制备二甲基硫醚》，其具体步骤如下：称取一定量甲基硫酸钠，加入适量水，搅拌至全溶解；静置分层，将下层甲基硫酸钠溶液与适量硫化钠加入到带搅拌的合成反应装置中，100℃常压下进行合成反应；反应结束后进行蒸馏，所得馏分用冰盐水冷却，尾气用氢氧化钠溶液吸收；蒸馏残液进行过滤，经二次重结晶后得到副产品硫酸钠，母液中和反应后再进行生化处理。该法具有工艺简单，技术可行和操作稳定的优点。但生产过程中会产生恶臭气体和高浓度含盐有机废水等缺点，而且副产物硫酸钠质量差。
[0005]浙江大洋生物科技公司的王国平等于2013年申报了专利技术专利《利用甲基硫酸钠废渣合成苯甲醚的方法》，将苯酚溶解于20%左右的氢氧化钠溶液中，再加入高纯度（96%左右）的甲基硫酸钠废渣，升温至105℃回流反应6h，反应完毕冷却至80℃左右，滴加浓硫酸中和至PH值6左右，静置分层，上层有机相精馏得到苯甲醚，下层无机相冷却过滤回收硫酸钠。该工艺方法具有反应比较迅速、反应条件要求低，原材料转化率高优点。但生产过程需要用到大量的氢氧化钠，且要用到甲醇和浓硫酸，加大了废渣处理成本和母液处理难度。
[0006]申请人公司以硫酸二甲酯为原料进行BP
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3甲基化反应，每年产生含20%左右甲基
硫酸钠废水约3000T，高浓度甲基硫酸钠废水处理长期以来都是一个很大的难题。

技术实现思路

[0007]本专利技术提供一种BP
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3合成过程中产生废水的处理方法，合理利用废水中的硫酸单甲酯盐，降低废水中有机污染的量，降低废水处理难度，减少废水排放量。
[0008]本专利技术的技术方案是，一种BP
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3合成过程中产生废水的处理方法，包括以下步骤：S1、检测废水中硫酸单甲酯盐的浓度，计算出废水中硫酸单甲酯盐的量；S2、向废水中加入酚进行反应，反应后降温，静置分层，上层有机相蒸馏得到醚，下层水相经脱色、浓缩、冷却结晶、过滤，得到副产物硫酸盐；其中浓缩馏出液作为工艺水用于生产工艺用水或循环水池补水；滤液不经处理直接用于下批次BP
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3反应的后处理。
[0009]进一步地，述废水是在BP
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3反应后水洗产生的废水。
[0010]进一步地，所述的酚为苯酚，所用物料摩尔比硫酸单甲酯盐：苯酚=1:0.9~1。
[0011]进一步地，所述的酚为间苯二酚，所用物料摩尔比硫酸单甲酯盐：间苯二酚=1:0.45~0.5。
[0012]进一步地，加入酚后的反应温度为50
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200℃进一步地，反应温度为120
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150℃。
[0013]进一步地，加入酚后的反应压力为0
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1.55Mpa.进一步地，反应压力为0.20
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0.50Mpa。
[0014]进一步地，加入酚后的反应时间为0.5
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8h，优选1
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3h。
[0015]进一步地，S2中反应完成后体系分层，下层水相进行脱色处理，脱色剂为次氯酸钠、双氧水、臭氧中的一种或几种。
[0016]进一步地，氧化脱色后水相，直接冷却结晶，过滤回收硫酸钠，滤液蒸馏浓缩或直接用于BP
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3工艺用水。
[0017]本专利技术具有以下有益效果：1、本专利技术通过向废水中加入酚类物质，将废水中的有害物质甲基硫酸钠有机废物转化为可回收利用的硫酸盐和醚类产品，处理方法简单，处理速度快，是一种绿色高效的废水处理方法。
[0018]2、采用本专利技术提供的方法处理后的废水，COD从10万以上降低至5000以下，可以直接用于生产工艺用水或循环水池补水，或者BP
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3反应的后处理用水，大幅度减少了BP
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3生产过程的废水排放。
[0019]3、本专利技术直接向含硫酸钠废水中加入酚类物质，无需另外加入强碱，大大降低了水的使用量，降低处理成本，同时本专利技术对废水中硫酸钠含量无要求，可适用于无固定比例硫酸钠废水的处理。且本专利技术反应温度适中，反应属低压反应，对设备要求较低，安全性较高。
具体实施方式
[0020]下面将结合实施例对本专利技术的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本专利技术，而不应视为限定本专利技术的范围。
[0021]实施例1
某批次BP
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3合成反应完成后，向体系中加入300g自来水清洗反应体系，然后静置分水，分出废水经检测含有硫酸单甲酯钠101g，然后向废水中加入70.5g苯酚，120℃反应3h，反应压力0.20Mpa，然后体系冷却至80℃静置分层，上层有机相蒸馏得到苯甲醚69.0g，相对苯酚收率85.18%。下层水相共515g，外观淡黄色，向水相中加入双氧水5.15g，搅拌1小本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种BP
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3合成过程中产生废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、检测废水中硫酸单甲酯盐的浓度，计算出废水中硫酸单甲酯盐的量；S2、向废水中加入酚进行反应，反应后降温，静置分层，上层有机相蒸馏得到醚，下层水相经脱色、浓缩、冷却结晶、过滤，得到副产物硫酸盐；其中浓缩馏出液作为工艺水用于生产工艺用水或循环水池补水；滤液不经处理直接用于下批次BP
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3反应的后处理。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述废水是在BP
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3反应后水洗产生的废水。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的酚为苯酚，所用物料摩尔比硫酸单甲酯盐：苯酚为1:0.9~1。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的酚为间苯二酚，所用物料摩尔比硫酸单甲酯盐：间苯二酚为1...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱金玉，覃华中，廖彩练，
申请(专利权)人：宜都市华阳化工有限责任公司，
类型：发明
国别省市：