一种光照下具有不同颜色的三明治型基体的制备方法技术

本发明专利技术涉及化妆品技术领域，提出了一种光照下具有不同颜色的三明治型基体的制备方法，以三明治型卟啉

【技术实现步骤摘要】
一种光照下具有不同颜色的三明治型基体的制备方法


[0001]本专利技术涉及化妆品
，具体的，涉及一种光照下具有不同颜色的三明治型基体的制备方法。

技术介绍

[0002]纳米二氧化钛在防晒方面有着很好的应用前景，化妆品用纳米二氧化钛制备方法很多，但国内的化妆品用纳米二氧化钛的生产成本较高，而且对其表面改性效果(水溶性)也不够理想。国外已经可以批量生产，我们需要进一步研究和开发。国内现有水溶性的二氧化钛分子的性能并不理想改性过程复杂，成本高。
[0003]化妆品用纳米二氧化钛的防紫外线技术无论是理论基础研究还是应用研究都还不成熟，限制了其在工业上的应用发展。纳米二氧化钛作为化妆品原材料存在如何保证纳米二氧化钛强吸收性的基础上，减弱或消除其光活性，如何提高防晒率、如何提高分散性、如何增强耐候性等问题，这些都是化妆品用纳米二氧化钛未来亟待解决的。

技术实现思路

[0004]本专利技术提出一种光照下具有不同颜色的三明治型基体的制备方法，解决了现有技术中的上述问题。
[0005]本专利技术的技术方案如下：
[0006]一种光照下具有不同颜色的三明治型基体的制备方法，以三明治型卟啉
‑
二氧化钛纳米粒子、3
‑
三氟甲基
‑4‑
乙醇氧基偶氮乙醇氧基偶氮苯、聚丙烯酰氯为原料，以十二烷基硫酸钠和过硫酸钾为乳化剂，通过乳液聚合法制备得到的。
[0007]作为进一步的技术方案，所述三明治型卟啉
‑
二氧化钛纳米粒子、所述3
‑
三氟甲基
‑4‑
乙醇氧基偶氮乙醇氧基偶氮苯、所述聚丙烯酰氯的质量比为2:(4～5):3，所述过硫酸钾与所述三明治型卟啉
‑
二氧化钛纳米粒子的质量比为(0.02～0.03):1，所述十二烷基苯磺酸钠与所述过硫酸钾的质量比为(1～1.2):1。
[0008]作为进一步的技术方案，所述乳液聚合法的条件为70
‑
90℃，反应2
‑
3小时，水浴搅拌。
[0009]作为进一步的技术方案，所述三明治型卟啉
‑
二氧化钛纳米粒子由二氧化钛、甲基丙烯酰氯改性四(对羟基苯基卟啉)在1,2,4
‑
三氯苯中回流反应得到。
[0010]作为进一步的技术方案，所述3
‑
三氟甲基
‑4‑
乙醇氧基偶氮乙醇氧基偶氮苯的制备方法包括以下步骤：
[0011]将间三氟甲苯偶氮苯酚、二溴乙醇、碳酸钾、碘化钾、丙酮混合，置于三口烧瓶中，加热回流反应后，将混合物进行后处理得到3
‑
三氟甲基
‑4‑
乙醇氧基偶氮乙醇氧基偶氮苯。
[0012]作为进一步的技术方案，所述间三氟甲苯偶氮苯酚、二溴乙醇、碳酸钾的摩尔比为1:(1.6～1.8):(9～10)，所述碘化钾与所述间三氟甲苯偶氮苯酚的质量比为1:(1.8～2)。
[0013]作为进一步的技术方案，所述后处理为将混合物于冷水中去除无机盐后过滤干燥
得到粗产物，将粗产物用石油醚重结晶后过滤干燥得到纯净物。
[0014]作为进一步的技术方案，所述间三氟甲苯偶氮苯酚的制备方法包括以下步骤：
[0015]将间三氟甲苯胺、浓盐酸、水混合，控制温度0℃，调成糊状，搅拌糊状物，并加入NaNO2的冷水溶液，使糊状物完全溶解，反应完成后过滤得到。
[0016]作为进一步的技术方案，所述间三氟甲苯偶氮苯酚与所述NaNO2的摩尔比为1:(1～1.1)，所述浓盐酸的质量浓度为36％，所述水与间三氟甲苯胺的质量体积比为(3～4ml):1g，所述浓盐酸与水的体积比为1:2。
[0017]作为进一步的技术方案，所述NaNO2的加入方式为滴加，并控制在25～35min滴加完成。
[0018]作为进一步的技术方案，所述聚丙烯酰氯以丙烯酰氯为单体，1,4
‑
二氧六环为溶剂，AIBN为引发剂在惰性气体中反应得到。
[0019]本专利技术的有益效果为：
[0020]1、本专利技术中利用水溶性卟啉和聚丙烯酰氯提高了二氧化钛的水溶性，避免将二氧化钛应到化妆品中出现团聚等问题。水溶性卟啉分子带有较多强吸电子基团，使得水溶性卟啉具有紫外光响应性能，可以吸收紫外光，并提供能量激发周围氧原子称为单线态氧原子(激发态)，提升改性二氧化钛粉体的紫外吸光性。卟啉吸收紫外光后，激发氧原子成为单线态氧，单线态氧具有超高活性，杀死细菌，提升改性二氧化钛粉体的抗菌性。
附图说明
[0021]下面结合附图和具体实施方式对本专利技术作进一步详细的说明。
[0022]图1为本专利技术实施例1中三氟甲基苯酚的核磁图谱。
具体实施方式
[0023]下面将结合本专利技术实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都涉及本专利技术保护的范围。
[0024]实施例1
[0025]利用卟啉与二氧化钛形成三明治型复合纳米颗粒：
[0026]利用甲基丙烯酰氯0.68g，对含有羟基的卟啉分子(四(对羟基苯基卟啉)1.44g)进行改性，通过酰基化反应，以浓硫酸(2mol/L 3mL)为催化剂，在60mL丙酮溶剂中，控制反应温度35
‑
50℃反应得到，使卟啉分子带有碳碳双键得到改性卟啉。之后，利用二氧化钛与改性后卟啉分子间形成的金属配位键、π
‑
π堆积效应、静电作用以及疏水相互作用，将0.89g二氧化钛和1.94g改性后的卟啉分子在50mL 1,2,4
‑
三氯苯中进行回流反应，制备三明治型卟啉
‑
二氧化钛纳米粒子。
[0027][0028]间三氟甲苯偶氮苯酚的合成：
[0029]将间三氟甲苯胺6.44g、质量浓度36％的浓盐酸12mL、去离子水24mL三者均匀混合，至于冰水混合物之中，调成糊状，搅拌糊状物，并缓慢滴加5mL 0.01mol/L的NaNO2的冷水溶液，严格控制滴加时间，保持滴加时间在30min，至糊状沉淀物完全溶解。过滤粗产物，反应过程中严格控制反应温度在0℃，反应结束后，将滤液置于冰水混合物中储存备用；在所述滤液(间三氟重氮盐)中，滴加饱和碳酸氢钠/氢氧化钠溶液(0.1mol/L)至溶液pH值呈弱酸性(6.5)，后逐滴加入苯酚(10mL)，继续搅拌1小时得到间三氟甲苯偶氮苯酚。
[0030]3‑
三氟甲基
‑4‑
乙醇氧基偶氮苯的合成：
[0031]将间三氟甲苯偶氮苯酚1.88g，二溴乙醇1.5g，无水碳酸钾9.66g，碘化钾1g，丙酮200mL混合，置于三口烧瓶中，68℃加热回流24h。结束反应后，将混合物倾倒入1000mL冷水溶液中去除无机盐，过滤，得橙黄色固体，干本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种光照下具有不同颜色的三明治型基体的制备方法，其特征在于，以三明治型卟啉
‑
二氧化钛纳米粒子、3
‑
三氟甲基
‑4‑
乙醇氧基偶氮乙醇氧基偶氮苯、聚丙烯酰氯为原料，以十二烷基硫酸钠和过硫酸钾为乳化剂，通过乳液聚合法制备。2.根据权利要求1所述的光照下具有不同颜色的三明治型基体的制备方法，其特征在于，所述三明治型卟啉
‑
二氧化钛纳米粒子、所述3
‑
三氟甲基
‑4‑
乙醇氧基偶氮乙醇氧基偶氮苯、所述聚丙烯酰氯的质量比为2:(4～5):3，所述过硫酸钾与所述三明治型卟啉
‑
二氧化钛纳米粒子的质量比为(0.02～0.03):1，所述十二烷基苯磺酸钠与所述过硫酸钾的质量比为(1～1.2):1。3.根据权利要求1所述的光照下具有不同颜色的三明治型基体的制备方法，其特征在于，所述三明治型卟啉
‑
二氧化钛纳米粒子由二氧化钛、甲基丙烯酰氯改性四(对羟基苯基卟啉)在1,2,4
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三氯苯中回流反应得到。4.根据权利要求1所述的光照下具有不同颜色的三明治型基体的制备方法，其特征在于，所述3
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三氟甲基
‑4‑
乙醇氧基偶氮乙醇氧基偶氮苯的制备方法包括以下步骤：将间三氟甲苯偶氮苯酚、二溴乙醇、碳酸钾、碘化钾、丙酮混合，置于三口烧瓶中，加热回流反应后，将混合物进行后处理得到3
‑
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【专利技术属性】
技术研发人员：张千，张川，张建平，
申请(专利权)人：河北麦森钛白粉有限公司，
类型：发明
国别省市：