【技术实现步骤摘要】
一种有机金属铱络合物及其制备方法和应用
[0001]本专利技术属于有机发光材料
,具体涉及一种有机金属铱络合物及其制备方法和应用。
技术介绍
[0002]有机半导体材料属于新型光电材料,其大规模研究起源于1977年由白川英树,A.Heeger及A.McDiamid共同发现了导电率可达铜水平的掺杂聚乙炔。随后,1987年Kodak公司的C.Tang等专利技术了有机小分子发光二极管(OLED),和1990年剑桥大学R.Friend及A.Holmes专利技术了聚合物发光二极管P
‑
OLED,以及1998年S.Forrest与M.Thomson专利技术了效率更高的有机磷光发光二极管PHOLED。由于有机半导体材料具有结构易调可获得品种多样,能带可调,甚至如塑料薄膜加工一样的低成本好处,加上有机半导体在导电薄膜、静电复印、光伏太阳能电池、有机薄膜晶体管逻辑电路、有机发光OLED平板显示与照明等众多应用,白川
‑
Heeger
‑
McDiamid三位科学家于2000年获得诺贝尔化学奖。
[0003]作为新一代平板显示应用的有机电致发光二极管,有机光电半导体材料要求有:1、高发光效率;2、优良的电子与空穴稳定性;3、合适的发光颜色;4、优良的成膜加工性。原则上,大部分共轭性有机分子(包含星射体)、共轭性聚合物和含有共轭性发色团配体的有机重金属络合物都有具备电激发光性能,可以应用在各类发光二极管,如有机小分子发光二极管(OLED)、聚合物有机发光二极管(POLED)、 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种有机金属铱络合物,其特征在于,所述有机金属铱络合物包括发光配体A和辅助配体B,所述有机金属铱络合物具有如下式I所示结构:其中,X1、X2、X3、X4各自独立地选自C原子或N原子,且N原子总数为0
‑
2;R1、R2、R3、R4、R5各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、氨基、取代或未取代的C1
‑
C18烷基、取代或未取代的C1
‑
C18烷氧基、取代或未取代的C1
‑
C18含氟烷基、取代或未取代的C3
‑
C18环烷基、取代或未取代的C2
‑
C18环氧烷基、取代或未取代的C6
‑
C18芳基、取代或未取代的C2
‑
C18杂芳基中的任意一种;L选自单键,且m选自0或1;n选自1或2。2.根据权利要求1所述的有机金属络合物,其特征在于,所述取代的烷基、取代的烷氧基、取代的含氟烷基、取代的环烷基、取代的环氧烷基、取代的芳基、取代的杂芳基的取代基各自独立地选自氘、卤素、氰基、C1
‑
C10直链或支链烷基、C1
‑
C10直链或支链烷氧基、C6
‑
C18芳基或C2
‑
C18杂芳基中的任意一种;优选地,所述芳基选自苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、9,9'
‑
二甲基芴基、9,9'
‑
二苯基芴基或螺二芴基中的任意一种;优选地,所述杂芳基选自1,3,4
‑
氧二唑、1,2,4
‑
三唑、噻吩基、呋喃基、噻唑基、咔唑基、三嗪基、吡啶基、嘧啶基、咪唑基、噁唑基、吡喃基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、萘并咪唑基、萘并噁唑基、萘并噻唑基、菲并咪唑基、菲并噁唑基、菲并噻唑基、喹喔啉基、喹唑啉基、吲哚并咔唑基、吲哚并芴基、苯并噻吩并吡嗪基、苯并噻吩并嘧啶基、苯并呋喃并吡嗪基、苯并呋喃并嘧啶基、苯并呋喃并咔唑基、苯并噻吩并咔唑基、吲哚并吡嗪基、吲哚并嘧啶基、茚并吡嗪基或茚并嘧啶基中的任意一种;优选地,所述有机金属铱络合物具有如下式II或式III所示结构:
其中,R1、R2、R3、R4、R5各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、氨基、未取代或氘取代的C1
‑
C18烷基、未取代或氘取代的C1
‑
C18烷氧基、未取代或氘取代的C1
‑
C18含氟烷基、未取代或氘取代的C3
‑
C18环烷基、未取代或氘取代的C2
‑
C18环氧烷基、未取代或氘取代的C6
‑
C18芳基、未取代或氘取代的C2
‑
C18杂芳基中的任意一种;优选地,所述R4、R5各自独立地选自氢、C1
‑
C12烷基或C1
‑
C12含氟烷基中的任意一种。3.根据权利要求1或2所述的有机金属铱络合物,其特征在于,所述发光配体A选自如下L1
‑
1~L1
‑
32中的任意一种:
其中,虚线表示基团的连接位点;优选地,所述发光配体A选自如下L2
‑
1~L2
‑
32中的任意一种:
其中,虚线表示基团的连接位点;优选地,所述辅助配体B选自如下AL
‑
1~AL
‑
44中的任意一种:
其中,虚线表示基团的连接位点。4.根据权利要求2所述的有机金属铱络合物,其特征在于,式II所示的结构包括如下II
‑
1~II
‑
8中的任意一种:
优选地,式III所示的结构包括如下III
‑
1~III
‑
24中的任意一种:
5.一种根据权利要求1
‑
4中任一项所述有机金属铱络合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:(1)将式IV所示化合物和IrCl3混合反应,得到式V所示化合物,反应式如下所示:(2)将式V所示化合物和AgOTf混合反应,得到式VI所示化合物,反应式如下所示:(3)将式VI所示化合物和发光配体A混合反应,得到式I所示化合物,反应式如下所示:
优选地,步骤(1)中,所述式IV所示化合物和IrCl3的摩尔比为(1.5
‑
3):1;优选地,步骤(1)中,所述混合反应在溶剂中进行,所述溶剂包括2
‑
乙氧基乙醇和水;优选地,所述2
‑
乙氧基乙醇和水的体积比为(1
‑
5):1;优选地,步骤(1)中,所述混合反应的温度为100
‑
150℃,时间为8
‑
20h;优选地,步骤(2)中,所述式V所示化合物和AgOTf的摩尔比为1:(2
‑
5);优选地,步骤(2)中,所述混合反应在溶剂中进行,所述溶剂包括二氯甲烷和/或甲醇;优选地,步骤(2)中,所述混合反应在溶剂中进行,所述溶剂包括二氯甲烷和甲醇,所述二氯甲烷和甲醇的体积比为(5
‑
15):1;优选地,步骤(2)中,所述混合反应的温度为40
‑
90℃,时间为2
‑
8h;优选地,步骤(3)中,所述式VI所示化合物和发光配体A的摩尔比为1:(1.5
‑
2.5);优选地,步骤(3)中,所述混合反应在溶剂中进行,所述溶剂包括2
‑
乙氧基乙醇;优选地,步骤(3)中,所述混合反应的温度为100
‑
150℃,时间为8
‑
20h。6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,m=0,所述发光配体A的制备方法包括以下步骤:(a)将式a所示化合物和式b所示化合物混合反应,得到式c所示化合物,反应式如下所示:(b)将式c所示化合物和式d所示化合物混合反应,得到发光配体A,反应式如下所示:
优选地,步骤(a)中,所述式a所示化合物和式b所示化合物的摩尔比为1:(1
‑
3);优选地,步骤(a)中,所述混合反应在碱中进行,所述碱包括碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾中的任意一种或至少两者的组合;优选地,步骤(a)中,所述混合反应在溶剂中进行,所述溶剂包括DMF和/或DMAC;优选地,步骤(a)中,所述混合反应的温度为60
‑
170℃,例如可以是60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃、160℃、170℃等;时间为8
‑
48h,例如可以是8h、10h、20h、30h、40h、48h等;优选地,步骤(b)中,所述式c所示化合物和式d所示化合物的摩尔比为1:(0.9
‑
1.3);优选地,步骤(b)中,所述混合反应在钯催化剂中进行,所述钯催化剂包括Pd(dba2)3、Pd(PPh3)4、Pd(OAc)2或Pd(dppf)Cl2中的任意一种或至少两者的组合;优选地,步骤(b)中,所述混合反应在溶剂中进行,所述溶剂包括甲苯、二甲苯、二甲氧基乙醇、DMF、1,4
‑
二氧六环、水、乙醇、叔丁醇、丙醇或四氢呋喃中的任意一种或至少两者的组合;优选地,步骤(b)中,所述混合反应的温度为40
‑
140℃,时间为5
‑
10h;优选地,m=0,所述发光配体A的制备方法包括以下步骤:将式m
‑
1所示化合物和式m
‑
2所示化合物混合反应,得到发光配体A,反应式如下所示:优选地,所述式m
‑
1所示化合物和式m
‑
2所示化合物的摩尔比为1:(1
‑
2);优选地,所述混合反应在碱中进行,所述碱包括叔丁醇钠和/或叔丁醇钾;优选地,所述混合反应在钯催化剂中进行,所述钯催化剂包括Pd2(dba)3和/或Pd(OAc)2;优选地,所述混合反应在配体存在下进行,所述配体包括Sphos、xphos、t(Bu)3PHBF4、
(tBu)P、XantPhos或PCY3中的任意一种或至少两者的组合;优选地,所述混合反应在溶剂中进行,所述溶剂包括甲苯、二甲苯或1,4
‑
二氧六环中的任意一种或至少两者的组合;优选地,所述混合反应的温度为100
‑
120℃,时...
【专利技术属性】
技术研发人员:李晓常,黄辉,殷正凯,张建新,
申请(专利权)人:江西冠能光电材料有限公司,
类型:发明
国别省市:
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。