一种用于甲醇还原羰基化制乙醛、乙醇和乙酸乙酯的方法技术

本申请公开一种甲醇还原羰基化制乙醛、乙醇和乙酸乙酯的方法，以CO、CH3OH、CH3I、H2为反应原料，在含有羰基化活性金属Rh或Ir中的一种或二种、以及加氢活性金属Ru、Pd、Pt、Au中的一种或二种以上存在下，以及一定的条件下进行甲醇还原羰基化反应，可实现甲醇直接制乙醛、乙醇和乙酸乙酯。其特征在于，该方法需要使用原子级分散具有羰基化活性的金属(Rh或Ir原子)，以及原子级分散具有加氢活性金属(Ru、Pd、Pt、Au)中的另一种单原子，且该催化剂中两种金属均以羰基卤化物的单核络合物形式原子级单分散在炭载体表面。在该炭载体负载的双活性位点单原子催化剂作用下以及一定的反应条件下，甲醇还原羰基化中能实现甲醇一步直接制乙醛、乙醇和乙酸乙酯的应用。醇和乙酸乙酯的应用。

【技术实现步骤摘要】
一种用于甲醇还原羰基化制乙醛、乙醇和乙酸乙酯的方法


[0001]本申请属于化工
，具体涉及一种甲醇还原羰基化制乙醛、乙醇和乙酸乙酯的方法。

技术介绍

[0002]2017年9月，国家发改委等十五部门联合印发《关于扩大生物燃料乙醇生成和推广使用车用乙醇的实施方案》。到2025年，全国范围内将基本实现车用乙醇汽油全覆盖。2016年我国燃料乙醇产量为260万吨。如果按照汽油中添加10％比例测算燃料乙醇使用将达到1190万吨，相比当前燃料乙醇产量有近930万吨的乙醇需求缺口。相比于生物乙醇，煤制乙醇具有较大的成本优势，在燃料乙醇供需缺口不断扩大的背景下，煤制乙醇有望为燃料乙醇的发展开辟新的道路。
[0003]煤制乙醇主要以从煤气化或焦炉气分离得到的合成气为原料。直接路线主要有合成气直接制乙醇，间接路线主要包括合成气制甲醇，甲醇羰基化制醋酸、醋酸酯，再加氢制乙醇。此外还有合成气制甲醇，甲醇硝化制亚硝酸甲酯，再羰基化制草酸二甲酯，然后再加氢制乙醇或乙二醇路线。
[0004]各种路线中，合成气直接制乙醇虽然路线短，但是收率过低。经醋酸、本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种甲醇还原羰基化制乙醛、乙醇和乙酸乙酯的方法，其特征在于，以CO、CH3OH、CH3I、H2为反应原料，在含有羰基化活性金属Rh或Ir中的一种或二种、以及加氢活性金属Ru、Pd、Pt、Au中的一种或二种以上存在，以及一定的反应条件下，进行还原羰基化反应，甲醇一步直接制乙醛、乙醇和乙酸乙酯。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，羰基化活性金属和加氢活性金属在催化剂中的质量含量分别为0.05～5％；优选为0.1～3％；进一步优选为0.1～1％。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，反应温度为100～280℃，压力为0.5～8.0MPa，CO和CH3OH的摩尔比例为(0.5～3.0):1，CH3OH和CH3I的质量比(5～20):1，H2和CO的摩尔比例为(0.1～10):1，甲醇的液时空速为0.5～10h-1
。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的还原羰基化反应可以在锆材釜式反应器中进行，也可在哈氏合金的固定床反应器中进行。5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，催化剂中羰基化活性金属和加氢活性金属原子级分散在炭载体表面，均为含羰基和卤素配体的单核络合物。6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，催化剂的制备过程为：先制备炭载双活性(其中在含有羰基化活性金属...

【专利技术属性】
技术研发人员：丁云杰，李星局，宋宪根，冯四全，袁乔，宁丽丽，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：