一种多臂重氮化合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供一种多臂重氮化合物及其制备方法和应用，所述多臂重氮化合物具有式I所示结构，本发明专利技术的多臂重氮化合物可作为空穴传输层的交联剂，在光热条件下可以与高分子空穴传输材料(例如聚合物Poly

【技术实现步骤摘要】
一种多臂重氮化合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术属于半导体材料，涉及一种多臂重氮化合物及其制备方法和应用，具体涉及一种含有大于等于三个重氮基团的化合物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]量子点发光二极管(Quantum Dot Light Emitting Diodes，QLED)作为最具有应用前景的下一代发光显示技术，拥有低能耗、高色纯度、广色域等优势。
[0003]鉴于量子点材料只能通过溶液法来制备器件和涂旋法无法实现大面积器件的制备等因素，喷墨打印技术成为制备QLED的最佳选择。喷墨打印QLED，要求所用材料必须可以进行溶液化处理，且各功能层之间不能发生互相侵蚀的现象，因此就要求下层功能层对上层溶液具有良好的抗溶剂性和铺展性。其中，目前空穴传输层主要使用高分子空穴传输材料，虽然具有可溶液处理特性，但是其不具有抗溶剂性并且表面能较低，会发生层间侵蚀问题并且不利于上层溶液的铺展。
[0004]CN111816794A公开了一种PEIE介入标准倒置QLED器件及其制备方法，包括如下步骤：(1)在柔性衬底上沉积ZnO电子注入层；(2)在ZnO电子注入层上旋涂PEIE溶液，制得界面修饰层A；(3)在界面修饰层A上沉积量子点发光层，所述量子点发光层的材料为ZnCdSeS/ZnS绿光量子点；(4)在量子点发光层上沉积PEIE溶液，制得界面修饰层B；(5)在界面修饰层B上沉积空穴传输层和空穴注入层，所述的空穴传输层为PVK、TFB、poly
‑
TPD、TCTA、CBP中的一种或多种，所述的空穴注入层为PEDOT:PSS；(5)蒸镀顶电极，所述顶电极为Al、Ag、Cu、Au或合金电极；待器件蒸镀完成后，对其进行封装即可。该专利技术的空穴传输层不具有抗溶剂性，并且其表面能有待提高。
[0005]因此，在本领域中期望开发一种可以交联高分子空穴传输材料的化合物，通过在光热条件下，实现空穴传输层界面的抗溶剂性，并有效改善空穴传输层的表面能，从而有利于上层发光层溶剂的铺展，提高发光层界面的界面稳定性，从而实现喷墨印刷高效制备QLED器件。

技术实现思路

[0006]针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种多臂重氮化合物及其制备方法和应用。本专利技术的多臂重氮化合物可作为空穴传输层的交联剂，在光热条件下可以与高分子空穴传输材料(例如聚合物Poly
‑
TPD或者TFB)发生反应，使得制备的空穴传输层具有普适的抗溶剂性，并且其表面能得到改善。
[0007]为达到此专利技术目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0008]第一方面，本专利技术提供一种多臂重氮化合物，所述多臂重氮化合物具有式I所示结构：
[0009][0010]其中，R1为氢、卤素、取代或未取代的含有1
‑
20(例如1、2、3、5、8、10、13、15、18或20等)个碳原子的烷基；R2为取代或未取代的含有1
‑
70(例如1、2、3、5、8、10、13、15、18、20、23、25、28、30、33、35、38、40、43、45、48、50、53、55、58、60、63、65、68或70等)个碳原子的烷基、取代或未取代的含有1
‑
70个(例如1、2、3、5、8、10、13、15、18、20、23、25、28、30、33、35、38、40、43、45、48、50、53、55、58、60、63、65、68或70等)碳原子的环烷基；x的取值为3
‑
5的整数(例如3、4或5)；
[0011]如上所述基团中含有取代基时，所述取代基选自酯基、酰胺基、胺基或醚键中的任意一种或至少两种的组合。
[0012]在本专利技术中，所述多臂重氮化合物指的是含有大于等于三个(例如3个、4个或5个等)重氮基团的有机化合物。
[0013]在本专利技术中，多臂重氮化合物在紫外光照射或加热条件下生成卡宾自由基，能够进攻烷基碳链上的C
‑
H键，并与之形成新的碳碳键，进而发生交联反应，以化合物为例，反应机理如下所示：
[0014][0015][0016]其中，表示烷基碳链。
[0017]优选地，所述R1为氢或氟。
[0018]优选地，所述R2选自选自
[0019]中的任意一种；
[0020]其中，R'为氢、卤素、取代或未取代的含有1
‑
10(例如1、2、3、4、5、6、7、8、9或10)个碳原子的烷基；n1的取值为6或7；n2的取值为1
‑
10的整数，例如1、2、3、4、5、6、7、8、9或10；n3的取值为0
‑
8的整数，例如0、1、2、3、4、5、6、7或8；虚线表示基团的接入位置。
[0021]优选地，所述多臂重氮化合物选自化合物1
‑
15中的任意一种：
[0022][0023][0024][0025][0026]其中，R'为氢、卤素、取代或未取代的含有1
‑
10(例如1、2、3、4、5、6、7、8、9或10)个碳原子的烷基；；n1的取值为6或7；n2的取值为1
‑
10的整数，例如1、2、3、4、5、6、7、8、9或10；n3的取值为0
‑
8的整数，例如0、1、2、3、4、5、6、7或8。
[0027]第二方面，本专利技术提供一种第一方面所述的多臂重氮化合物的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
[0028](1)将原料A与芳基乙酰氯反应，得到中间体，反应式如下：
[0029][0030](2)将步骤(1)的中间体和4
‑
甲基苯磺酰叠氮反应，得到式I所示多臂重氮化合物，反应式如下：
[0031][0032]其中，R1、R2、x具有与第一方面中相同的限定范围。
[0033]优选地，步骤(1)所述反应的碱性物质包括三乙胺。
[0034]优选地，步骤(1)所述反应的溶剂包括二氯甲烷。本专利技术对步骤(1)中溶剂的加入量不作限制，只要溶剂可以将原料溶解即可。
[0035]优选地，步骤(1)所述芳基乙酰氯包括苯乙酰氯。
[0036]优选地，以原料A的加入量为1当量计，所述碱性物质的加入量为2
‑
6当量(例如2当量、3当量、4当量、5当量或6当量等)，所述芳基乙酰氯的加入量为1.5x
‑
3x当量(例如2当量、3当量、4当量或5当量等)，其中，x具有与第一方面相同的限定范围。
[0037]优选地，步骤(1)所述反应在氩气保护下进行。
[0038]优选地，步骤(1)所述反应的温度为0℃～室温，步骤(1)中原料A、碱性物质和溶剂的混合以及加入芳基乙酰氯均在冰盐浴中进行，当将芳基乙酰氯滴加完毕后，撤去冰盐浴，随着反应的进行，反应温度会从0℃升至室温，反应的时间为4
‑
48h，例如4h、8h、12h、18h、24h、30h、36h、40h、45h或本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种多臂重氮化合物，其特征在于，所述多臂重氮化合物具有式I所示结构：其中，R1为氢、卤素、取代或未取代的含有1
‑
20个碳原子的烷基；R2为取代或未取代的含有1
‑
70个碳原子的烷基、取代或未取代的含有1
‑
70个碳原子的环烷基；x的取值为3
‑
5的整数。2.根据权利要求1所述的多臂重氮化合物，其特征在于，所述R1为氢或氟。3.根据权利要求1或2所述的多臂重氮化合物，其特征在于，所述R2选自选自选自中的任意一种；其中，R'为氢、卤素、取代或未取代的含有1
‑
10个碳原子的烷基；n1的取值为6或7；n2的取值为1
‑
10的整数；n3的取值为0
‑
8的整数；虚线表示基团的接入位置。4.根据权利要求1
‑
3中任一项所述的多臂重氮化合物，其特征在于，所述多臂重氮化合
物选自化合物1
‑
15中的任意一种：
其中，R'为氢、卤素、取代或未取代的含有1
‑
10个碳原子的烷基；n1的取值为6或7；n2的取值为1
‑
10的整数；n3的取值为0
‑
8的整数。5.根据权利要求1
‑
4中任一项所述的多臂重氮化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：(1)将原料A与芳基乙酰氯反应，得到中间体，反应式如下：(2)将步骤(1)的中间体和4
‑
甲基苯磺酰叠氮反应，得到式I所示多臂重氮化合物，反应
式如下：其中，R1、R2、x具有与权利要求1中相同的限定范围。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的碱性物质包括三乙胺；优选地，步骤(1)所述反应的溶剂包括二氯甲烷；优选地，步骤(1)所述芳基乙酰氯包括苯乙酰氯；优选地，以原料...

【专利技术属性】
技术研发人员：易袁秋强，苏文明，刘扬，
申请(专利权)人：苏州欧谱科显示科技有限公司，
类型：发明
国别省市：