一种3-氨基-2-茚甲腈类化合物的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种3

【技术实现步骤摘要】
一种3-氨基-2-茚甲腈类化合物的合成方法


[0001]本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种3-氨基-2-茚甲腈类化合物的合成方法。

技术介绍

[0002]茚结构广泛存在于自然界中，许多衍生物在药物化学、材料科学以及催化剂领域具有重要价值，因而该类化合物的合成一直受到科研工作者的广泛关注，也是有机合成领域的难点之一[a)E.T.Goluboff,Expert Opin.Invest.Drugs 2001,10,1875
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1882；b)T.M.C.Keim,K.Kreutzmann,M.Linder,T.Dingermann,G.Dannhardt,E.Mutschler,G.Lambrecht,J.Med.Chem.2003,46,856
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867；c)S.Abu-Raya,E.Blaugrund,V.Trembovler,E.ShildermanBloch,E.Shohami,P.J.Lazarovici,Neurosci.Res.1999,58,456
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2300；e)J.M.O
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connor,C.P.Casey,Chem.Rev.1987,87,307
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,O.A.Rakitin,M.B.Ros,T.Torroba,Angew.Chem.Int.Ed.1998,37,296
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llen,Angew.Chem.Int.Ed.2005,44,5592
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5629.]。3-氨基-2-茚甲腈化合物由于其具有氨基与氰基等活性基团，在材料合成领域展现出大的应用潜力。该类化合物可与SCl2,
i
Bu3N和NCS反应，生成环戊[1,2,6]噻二嗪或环庚[1,2,3]二噻唑等材料，在近红外染料与液体结晶方面展现出巨大优势[Teresa G
ó
mez,Macho S,Miguel D,Tom
á
s Torroba.Eur.J.Org.Chem.2005,23,5055
–
5066；Sonia Macho,Daniel Miguel,Ana G.Neo,Teresa Rodrigueza,Tomas Torroba.Chem.Commun.,2005,334
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336.]。但是其合成方法却很少，文献报道可由2-(2-氰乙基)苄腈在贵金属Ir催化下发生腈的催化交叉偶联反应(ThorpeZiegler反应)得到[Takaya,H.；Naota,T.；Murahashi,S.-I.,J.Am.Chem.Soc.1998,120,4244.]。
[0003]因此，开发新的合成方法，发展新的催化体系，寻找合适的底物，来简便、高效地构建3-氨基-2-茚甲腈类化合物具有十分重要的研究意义。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的是提供一种3-氨基-2-茚甲腈化合物的合成方法，利用水合肼与炔丙基类化合物在铜催化的作用下通过N,N键断裂来合成3-氨基-2-茚甲腈化合物。本专利技术具有操作简单、原料易得、底物适用范围广、反应活性高等特点。
[0005]本专利技术提供了一种3-氨基-2-茚甲腈化合物的合成方法，在添加剂的作用下，铜催化剂在反应介质中催化水合肼和炔丙基类化合物，通过N,N键断裂来反应合成3-氨基-2-茚甲腈类化合物。
[0006]该方法的具体步骤为：将铜催化剂与添加剂加入到反应容器中，将炔丙基类化合
物与水合肼溶于反应介质中，然后将该溶液加入到上述搅拌好的铜催化剂的溶液中，25～60℃下搅拌1～24小时；反应完毕，减压浓缩至基本无溶剂，硅胶柱层析分离，减压浓缩，真空干燥即得到目标产物；
[0007]所述铜催化剂与炔丙基类化合物的摩尔比为0.01～100％:1；
[0008]所述添加剂与炔丙基类化合物的摩尔比为0.5～10:1；
[0009]所述水合肼与炔丙基类化合物的摩尔比为1:1～4。
[0010]反应介质为甲醇、乙醇、甲苯、苯、二甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙醚、四氢呋喃、二甲基亚砜或N，N-二甲基甲酰胺中的至少一种，优选为二氯甲烷、四氢呋喃或乙醚中的至少一种。
[0011]所述3-氨基-2-茚甲腈化合物具有以下结构：
[0012][0013]式中：R1，R2为C1～C40的烷基、C3～C12的环烷基或带有取代基的C3～C12环烷基、苯基及取代苯基、苄基及取代苄基、含一个或两个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团、酯基中的一种或两种以上；C3～C12环烷基上的取代基、苯基上的取代基、和苄基上的取代基分别为C1～C40烷基、C1～C40的烷氧基、卤素、硝基、酯基、或氰基中的一种或两种以上，取代基个数为1-5个。
[0014]所述的水合肼具有以下结构：
[0015][0016]所述炔丙基类化合物具有以下结构：
[0017][0018]式中：R1，R2为C1～C40的烷基、C3～C12的环烷基或带有取代基的C3～C12环烷基、苯基及取代苯基、苄基及取代苄基、含一个或两个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团、酯基中的一种或两种以上；C3～C12环烷基上的取代基、苯基上的取代基、和苄基上的取代基分别为C1～C40烷基、C1～C40的烷氧基、卤素、硝基、酯基、或氰基中的一种或两种以上，取代基个数为1-5个；
[0019]所述铜催化剂为铜盐，具体为Cu(OAc)2·
H2O、CuSO4·
H2O、Cu(OAc)2、CuSO4、Cu(OTf)2、CuCl2、CuBr2、CuOAc、CuCl、CuBr、CuI、CuClO4、CuOTf
·
0.5C6H6、Cu(CH3CN)4BF4、Cu(CH3CN)4ClO4中的至少一种，优选为Cu(OAc)2·
H2O。
[0020]所述的添加剂为无水硫酸钠，无水硫酸镁，分子筛，氯化钠，氧化钙，氯化钙，碳酸钾等的一种或两种以上。
[0021]所述的催化反应条件为：
[0022]温度：40℃本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3-氨基-2-茚甲腈化合物的合成方法，其特征在于：在添加剂的作用下，铜催化剂在反应介质中催化水合肼和炔丙基类化合物反应合成3-氨基-2-茚甲腈类化合物。2.按照权利要求1所述的一种3-氨基-2-茚甲腈化合物的合成方法，其特征在于：该方法的具体步骤为：将铜催化剂与添加剂加入到反应容器中，将炔丙基类化合物与水合肼溶于反应介质中，然后将该溶液加入到上述搅拌好的铜催化剂的溶液中，25～60℃下搅拌1～24小时；反应完毕，减压浓缩至基本无溶剂，硅胶柱层析分离，减压浓缩，真空干燥即得到目标产物；所述铜催化剂与炔丙基类化合物的摩尔比为0.01～100％:1；所述添加剂与炔丙基类化合物的摩尔比为0.5～10:1；所述水合肼与炔丙基类化合物的摩尔比为1:1～4。3.按照权利要求1或2所述的一种3-氨基-2-茚甲腈化合物的合成方法，其特征在于：所述反应介质为甲醇、乙醇、甲苯、苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、乙醚、四氢呋喃、二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种。4.按照权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：所述3-氨基-2-茚甲腈化合物具有以下结构：式中：R1，R2为C1～C40的烷基、C3～C12的环烷基或带有取代基的C3～C12环烷基、苯基及取代苯基、苄基及取代苄基、含一个或两个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团、酯基中的一种或两种以上；C3～C12环烷基上的取代基、苯基上的取代基、和苄基上的取代基分别为C1～C40烷基、C1～C40的烷氧基、卤素、硝基、酯基、或氰基中的一种或两种以上，取代基个数为1-5个。5.按照权利要求1或2所述的3-氨基-2-茚甲腈化合物的合成方法，其特征在于：所述的水合肼具有以下结构：6.按照权利要求1或2所述的一种3-氨基...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡向平，李玲，
申请(专利权)人：中科催化新技术大连股份有限公司，
类型：发明
国别省市：