一种尾油中的金属组分回收利用的方法技术

技术编号:33299682 阅读:12 留言:0更新日期:2022-05-06 12:05
本发明专利技术提供一种尾油中的金属组分回收利用的方法,包括:(1)将含Mo、Ni、V的尾油粉碎,加入萃取剂进行萃取分离,洗出油相,得到金属残渣;(2)对步骤(1)所得金属残渣进行干燥、粉碎后,在含氧气体存在下在焙烧装置中进行焙烧处理,得到金属灰分;(3)将步骤(2)所得金属灰分加入溶剂中溶解分散后,加入酸性溶液进行反应,得到中间产物;(4)将步骤(3)所得中间产物中未反应的固体杂质分离,再与C6~C16有机酸或C6~C16有机酯混合反应;(5)分离步骤(4)所得产物,去除溶剂相,水洗油相,减压蒸馏脱除轻组分后得到含Mo、Ni、V的有机酸盐。本发明专利技术方法过程简单,生产路线环保,所得产品油溶性好,加氢裂化性能优良。氢裂化性能优良。

【技术实现步骤摘要】
一种尾油中的金属组分回收利用的方法


[0001]本专利技术属于回收领域,涉及尾油中的金属组分回收利用的方法。

技术介绍

[0002]原油质量呈现出重质化、劣质化的趋势,高硫、高金属、高残炭的重劣质原油比例在全球原油供应中逐年上升。与此同时,环保法规日益严格、产品质量标准不断升级,要求对重油资源进行深度加工,以提高资源利用率,改善油品质量。浆态床加氢工艺是劣质重油/渣油在有氢气、催化剂存在的条件下进行的高温、高压反应。由于其原料适应性强、转化率高等特点,在加工劣质重油方面具有明显优势,是实现重油高效绿色转化的有效途径。油溶性钼系催化剂由于其分散性能好,无负载,与油相大分子接触好,故具有非常好的加氢抑焦性能,在浆态床加氢工艺中发挥了重要的作用。
[0003]钼作为一种有限的资源,在国防、冶金等方面有重要的应用,随着炼油工业的发展,对钼催化剂的需求也日益增大。浆态床加氢工艺由于其处理原料的不同,会有1~10%的尾油外甩,而外甩的尾油中含有大量沉积了Ni和V的钼系催化剂。目前的尾油处理方法多为直接进焦化,会带来环境问题及经济损失。因此,从尾油中回收金属组分,并将其转化成可再次用于浆态床加氢的油溶性催化剂,部分替代或完全替代新鲜催化剂使用,无论对增加炼厂的经济效益、减少能耗和减少环境污染来说都具有重要的现实意义。
[0004]目前对浆态床加氢尾油中金属的回收利用,多通过酸碱法等方式,得到Mo、Ni、V等活性金属组分的盐溶液。CN105274344A公开了一种从废石油催化剂中回收钼和钒的方法。该方法过程包括:将废催化剂依次进行空烧脱油、粉碎、与碳酸钠混合后焙烧,然后将所得焙烧料用水浸并调节浸取液pH为碱性,再向浸取液加入氯化铵沉钒,最后将沉钒后的溶液以离子交换法富集,得到钼酸铵溶液。该种处理方法尚存在一定的缺陷,如处理过程中可能会产生新的污染、操作流程复杂、引入无关碱金属离子等。目前,还未见从浆态床加氢尾油中回收金属组分,并将其转化成可再次用于浆态床加氢的油溶性催化剂相关的报道。

技术实现思路

[0005]为了克服现有技术中的不足之处,本专利技术提供了一种尾油中金属组分的回收利用的方法。
[0006]本专利技术提供一种尾油中的金属组分回收利用的方法,包括以下步骤:
[0007](1)将含Mo、Ni、V的尾油粉碎,加入萃取剂进行萃取分离,
[0008]洗出油相,得到金属残渣;
[0009](2)对步骤(1)所得金属残渣进行干燥、粉碎后,在含氧气体存在下在焙烧装置中进行焙烧处理,得到含MoO3、NiO和V2O5的金属灰分;
[0010](3)将步骤(2)所得金属灰分加入溶剂中溶解分散后,加入酸液进行反应,得到中间产物;
[0011](4)将步骤(3)所得中间产物中未反应的固体杂质分离,再与C6~C16有机酸或C6
~C16有机酯混合反应;
[0012](5)分离步骤(4)所得产物,去除溶剂相,水洗油相,减压蒸馏脱除轻组分后得到含Mo、Ni、V的有机酸盐。
[0013]本专利技术提供的尾油中金属组分的回收利用的方法实现了从尾油中将Mo、Ni、V金属分离和回收,并将其转化成可再次用于浆态床加氢的油溶性催化剂,解决了尾油的污染问题,而且节约能源、提高效益。该方法过程简单,生产路线环保,所得产品油溶性好,加氢裂化性能优良。
[0014]该方法从浆态床加氢外甩尾油中回收金属组分,并将其转化成可再次用于浆态床加氢的油溶性催化剂,解决了尾油的污染问题,而且节约能源、提高效益,所得油溶性催化剂性能优良。
具体实施方式
[0015]以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术,并不用于限制本专利技术。
[0016]本专利技术提供一种尾油中的金属组分回收利用的方法,该方法包括以下步骤:
[0017](1)将含Mo、Ni、V的尾油粉碎,加入萃取剂进行萃取分离,洗出油相,得到金属残渣;
[0018](2)对步骤(1)所得金属残渣进行干燥、粉碎后,在含氧气体存在下在焙烧装置中进行焙烧处理,得到含MoO3、NiO和V2O5的金属灰分;
[0019](3)将步骤(2)所得金属灰分加入溶剂中溶解分散后,加入酸液进行反应,得到中间产物;
[0020](4)将步骤(3)所得中间产物中未反应的固体杂质分离,再与C6~C16有机酸或C6~C16有机酯混合反应;
[0021](5)分离步骤(4)所得产物,去除溶剂相,水洗油相,减压蒸馏脱除轻组分后得到含Mo、Ni、V的有机酸盐。
[0022]在本专利技术中,所述尾油是指高金属、高硫、高残炭和/或高沥青质的重油经含钼催化剂加氢反应后经产品分离而产生的尾油。其中,具有上述特点的所述尾油选自原油馏程>500℃的馏分,或密度>1g/cm3的石油烃油;优选选自重质原油、原油蒸馏得到的残渣油、催化裂化油浆、煤焦油、乙烯焦油、页岩油、稠油、油砂沥青、固定床、沸腾床渣油加氢尾油、煤液化尾油以及炼厂生产过程中产生的各种重质物料。所述金属组分通常来源于分散在尾油中含有Mo、Ni和V等金属的固体颗粒催化剂,其中Mo来自加入的催化剂,Ni和V可能来自加入的催化剂,也来自于原料油,在加氢过程中从原料中脱除出来,沉积在催化剂颗粒上。
[0023]本专利技术提供的尾油中金属组分的回收利用的方法中,更具体地,步骤(1)中,将含Mo、Ni、V的尾油粉碎,加入萃取剂进行萃取分离,洗出油相,得到金属残渣。所述萃取分离采用的萃取剂优选选自苯、甲苯、二甲苯、直馏柴油和催化裂化柴油中的至少一种;
[0024]本专利技术提供的尾油中金属组分的回收利用的方法中,更具体地,步骤(1)中,所述尾油与萃取剂的质量比为1~15:1。
[0025]本专利技术提供的尾油中金属组分的回收利用的方法中,更具体地,步骤(1)中,所述的萃取分离温度为40~220℃,和/或时间为0.1~10小时。时间可以依据萃取分离温度进行
调整。
[0026]本专利技术提供的尾油中金属组分的回收利用的方法中,步骤(2)中,对步骤(1)所得金属残渣进行干燥、粉碎后,在含氧气体存在下在焙烧装置中进行焙烧处理,得到MoO3、NiO和V2O5的金属灰分。所述粉碎用于使金属残渣的粒度减小,有利于残渣的焙烧,例如粉粹后使得金属残渣的粒度为80~220目。
[0027]本专利技术提供的尾油中金属组分的回收利用的方法中,步骤(2)中,所述的焙烧温度为400~600℃,和/或焙烧时间为10~240min,和/或所述含氧气体为空气和/或氧气,优选为氧气。
[0028]本专利技术提供的尾油中金属组分的回收利用的方法中,步骤(2)中,以含氧气体中氧气的体积为基准,相对于1g的所述金属残渣,所述含氧气体物流为20~150mL/min。
[0029]本专利技术提供的尾油中金属组分的回收利用的方法中,步骤(2)中,所述含氧气体可以与重油同时向焙烧装置中进料,也可以将重油一次性加入焙烧装置中,然后再连续或分批次地通入含氧气体。本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种尾油中的金属组分回收利用的方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)将含Mo、Ni、V的尾油粉碎,加入萃取剂进行萃取分离,洗出油相,得到金属残渣;(2)对步骤(1)所得金属残渣进行干燥、粉碎后,在含氧气体存在下在焙烧装置中进行焙烧处理,得到含MoO3、NiO和V2O5的金属灰分;(3)将步骤(2)所得金属灰分加入溶剂中溶解分散后,加入酸液进行反应,得到中间产物;(4)将步骤(3)所得中间产物中未反应的固体杂质分离,再与C6~C16有机酸或C6~C16有机酯混合反应;(5)分离步骤(4)所得产物,去除溶剂相,水洗油相,减压蒸馏脱除轻组分后得到含Mo、Ni、V的有机酸盐。2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)中,所述的萃取分离采用的萃取剂选自苯、甲苯、二甲苯、直馏柴油和催化裂化柴油中的至少一种;和/或所述尾油与萃取剂的质量比为1~15:1;和/或所述的萃取分离温度为40~220℃,和/或时间为0.1~10h。3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤(2)中,所述的粉碎使得所述金属残渣的粒度为80~220目。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,步骤(2)中,所述的焙烧温度为400~600℃,和/或焙烧时间为10~240min;和/或所述含氧气体为空气和/或氧气,优选为氧气;和/或以含氧气体中氧气的体积为基准,相对于1g的所述金属残渣,所述含氧气体物流为20~150mL/min。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,步骤(3)中,所述溶剂为苯、甲苯、水、乙醇和石油醚中的一种或多种;和/或所述的酸液选自盐酸、硫酸、硝酸、高锰酸、甲酸、乙酸、乙二酸、丙酸和丙二酸中的一种或多种。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,步骤(3)中,所述的反应温度为20~200℃,和/或反应时间为0.5~...

【专利技术属性】
技术研发人员:陶梦莹许可侯焕娣董明申海平李吉广赵飞郭鑫
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
类型:发明
国别省市:

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