耐高温乙烯-乙烯醇共聚物组合物及其制备方法技术

本发明专利技术属于含有4个碳原子的单体的只有一个碳碳双键的共聚物技术领域，具体涉及一种耐高温乙烯

【技术实现步骤摘要】
耐高温乙烯-乙烯醇共聚物组合物及其制备方法


[0001]本专利技术属于含有4个碳原子的单体的只有一个碳碳双键的共聚物
，具体涉及一种耐高温乙烯-乙烯醇共聚物组合物及其制备方法。

技术介绍

[0002]集乙烯聚合物的加工性和乙烯聚合物的阻隔性于一体的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)，不仅具有极好的加工性能，而且对气体、气味(香味和臭味)、溶剂等具有超常的阻隔性(“乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)”,王进，吉林石油化工，1994年第1期，第45页左栏第1段第1-5行，公开日1994年12月31日)。
[0003]然而，乙烯-乙烯醇共聚物的耐热性能较差，在熔融加工过程中，易发生高温黄变或降解产生热分解产物，影响产品质量。
[0004]目前，主要通过加入添加剂来解决这一问题，如公开号为CN105623163A的专利文献通过加入质量0.1％-4.0％的酸，选自无机酸或有机羧酸中的一种或其混合物，有机羧酸选自碳数为2-20的多元羧酸)、0.01％-1.8％的有机酚类或胺类化合物和0.1％-4.0％的碱金属或碱土金属盐来提高其热稳定性。
[0005]然而，该方案对于热稳定性的提高程度有限，无法满足更高加工温度的应用要求。

技术实现思路

[0006]有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种乙烯-乙烯醇共聚物。
[0007]除特别说明外，本专利技术所述份数为质量份。
[0008]为实现上述目的，本专利技术的技术方案为：
[0009]乙烯-乙烯醇共聚物组合物，包括乙烯-乙烯醇共聚物、含羧基的物质、钾盐和钠盐，其特征在于，所述含羧基的物质包含醋酸和含乙酰基的羧酸。
[0010]进一步，所述含乙酰基的羧酸包括乙酰乙酸、乙酰水杨酸、乙酰丙酸、乙酰基丁二酸和乙酰基苯甲酸中的一种或多种。
[0011]进一步，所述醋酸的含量为相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的50-2000ppm，所述含乙酰基的羧酸的含量为相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的50-1000ppm。
[0012]进一步，钾盐和钠盐的用量为钠盐中含有的钠离子与钾盐中含有的钾离子的总量相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的100-3000ppm，且钠盐中含有的钠离子与钾盐中含有的钾离子的质量比为0.1:1-1:1。
[0013]进一步，所述组合物包括乙烯-乙烯醇共聚物、含羧基的物质、钾盐和钠盐，所述含羧基的物质包含醋酸和含乙酰基的羧酸，所述醋酸的含量为相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的50-2000ppm，所述含乙酰基的羧酸的含量为相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的50-1000ppm，钾盐和钠盐的用量为钠盐中含有的钠离子与钾盐中含有的钾离子的总量相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的100-3000ppm，且钠盐中含有的钠离子与钾盐中含有的钾离子的质量比为0.1:1-1:1。
[0014]本专利技术的目的还在于保护所述组合物的制备方法，包括以下步骤：
[0015]将聚合得到的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物用氢氧化钠醇解后成型造粒，然后进行清洗，清洗过程中添加醋酸和含乙酰基的羧酸，再加入钾盐。
[0016]进一步，所述聚合采用溶液聚合、乳液聚合或悬浮聚合等方法。
[0017]进一步，所述聚合采用溶液聚合。
[0018]进一步，聚合反应采用的溶剂包括醇类溶剂。
[0019]进一步，所述醇类溶剂包括碳原子数1-4的醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、正丁醇和叔丁醇等，也可以是上述两种醇类的混合溶剂，或者以上述醇类作为主要成份而含有其他少量成份。
[0020]进一步，聚合反应所采用的引发剂包括偶氮类引发剂或过氧化物类引发剂。
[0021]进一步，偶氮类引发剂包括油溶性引发剂如偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮异丁氰基甲酰胺、偶氮二环已基甲腈、偶氮二异丁酸二甲酯等。
[0022]进一步，过氧化物类引发剂包括有机过氧化物(如过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮、过氧化二异丁酰、过氧化新癸酸特戊酯、过氧化二碳酸双(4-特丁基环己酯)、过氧化特戊酸特戊酯、过氧化醋酸特丁酯、过氧化二碳酸双丁酯等)或无机过氧化物(如过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾等)
[0023]进一步，所述引发剂包括有机过氧类引发剂。
[0024]进一步，以质量份计，配比关系为：溶剂10-40份，醋酸乙烯酯单体60-90份、引发剂0.01-0.3份和乙烯单体适量。
[0025]进一步，以质量份计，配比关系为：溶剂10-35份，醋酸乙烯酯单体65-90份、引发剂0.03-0.2份和乙烯单体适量。
[0026]本专利技术中，所述醇解可采用任意一种方法。
[0027]进一步，所述含乙酰基的羧酸的含量为相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的50-2000ppm。
[0028]进一步，清洗过程中添加醋酸和含羧基的物质，使乙烯-乙烯醇共聚物中钠离子含量相对于EVOH降低至50-2000ppm，再加入钾盐，控制钠离子与钾盐中含有的钾离子的总量相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的100-3000ppm且钠离子与钾盐中含有的钾离子的质量比为0.1:1-1:1。
[0029]本专利技术的有益效果在于：
[0030]本专利技术的组合物能够进一步提高乙烯-乙烯醇共聚物的耐高温性能。
[0031]本专利技术的方法简单，有利于实现工业化生产。
具体实施方式
[0032]所举实施例是为了更好地对本专利技术的内容进行说明，但并不是本专利技术的内容仅限于所举实施例。所以熟悉本领域的技术人员根据上述
技术实现思路
对实施方案进行非本质的改进和调整，仍属于本专利技术的保护范围。
[0033]以下黄度指数YI的检测方法为：称取10-15g样品，用色度仪测试样品黄度指数YI，YI值越小代表着色度越低。
[0034]实施例1
[0035]乙烯-乙烯醇共聚物组合物，具体经以下步骤制备而得：
[0036]A.聚合：
[0037]在带有搅拌器的聚合釜中加入甲醇25份、醋酸乙烯酯190份、过氧化新癸酸特戊酯0.05份，通入乙烯使聚合釜内压力保持在3.7MPa，温度60℃，反应5h，得到乙烯-醋酸乙烯共聚物溶液，经减压和精馏除去乙烯和醋酸乙烯单体，得到乙烯-醋酸乙烯共聚物溶液；
[0038]B.醇解：将步骤A得到的乙烯-醋酸乙烯共聚物溶液调整质量分数为25％，然后加入浓度为40g/L的氢氧化钠-甲醇溶液(氢氧化钠为溶质)进行醇解，氢氧化钠-甲醇溶液的用量为氢氧化钠-甲醇溶液中的氢氧化钠与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中含有的醋酸乙烯酯基团的摩尔比为0.05:1，反应4h直至醇解完全；
[0039]C.组合物制备：将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物醇解后，将醇解得到的乙烯-乙烯醇共聚物溶液通过带有孔板的挤出设备挤出到5℃的水溶液中，析出成条状后，采用通用的切断方式切割成颗粒；
[0040]随后通过带有搅拌装置的釜式容器加入颗粒5倍质量的水清洗乙烯-乙烯醇共聚物颗粒，每次洗涤2小时，反复洗涤2次；
[0041]然后进行第三次洗本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.乙烯-乙烯醇共聚物组合物，包括乙烯-乙烯醇共聚物、含羧基的物质、钾盐和钠盐，其特征在于，所述含羧基的物质包含醋酸和含乙酰基的羧酸。2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述含乙酰基的羧酸包括乙酰乙酸、乙酰水杨酸、乙酰丙酸、乙酰基丁二酸和乙酰基苯甲酸中的一种或多种。3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述醋酸的含量为相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的50-2000ppm，所述含乙酰基的羧酸的含量为相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的50-1000ppm。4.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其特征在于，钾盐和钠盐的用量为钠盐中含有的钠离子与钾盐中含有的钾离子的总量相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的100-3000ppm，且钠盐中含有的钠离子与钾盐中含有的钾离子的质量比为0.1:1-1:1。5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，包括乙烯-乙烯醇共聚物、含羧基的物质、钾盐和钠盐，所述含羧基的物质包括醋酸和含乙酰基的羧酸，所述醋酸的含量为相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的50-2000ppm，所述含乙酰基的羧酸的含量为相对于乙烯-乙烯醇共聚物质量的50-1000ppm，钾盐和钠盐的用量为钠盐...

【专利技术属性】
技术研发人员：窦玉芹，汪清泉，黄映斌，胡腊梅，王文，
申请(专利权)人：中国石化集团重庆川维化工有限公司重庆川维科技有限公司，
类型：发明
国别省市：