超低醇解度聚乙烯醇固体的成型方法技术

本发明专利技术属于聚乙烯醇技术领域，具体涉及一种超低醇解度聚乙烯醇固体的成型方法，其以醋酸乙烯为原料，醇类物质为溶剂，由包括聚合和醇解在内的步骤制备而得，醇解工序控制聚乙烯醇的醇解度为20％

【技术实现步骤摘要】
超低醇解度聚乙烯醇固体的成型方法


[0001]本专利技术属于聚乙烯醇
，具体涉及一种超低醇解度聚乙烯醇固体的成型方法。

技术介绍

[0002]聚乙烯醇(PVA)是分子主链含-CH
2-CH(OH)的高聚物，由聚醋酸乙烯酯醇解而制得(“聚乙烯醇及其应用”，张毅等，黄山学院学报，2004年第6卷第3期，第71页左栏第1段第1-3行，公开日2004年6月30日)。
[0003]聚乙烯醇为白色或微带黄色粉末或粒状，无毒、无腐蚀性，可降解的有机高分子聚合物(“聚乙烯醇及其应用”，张毅等，黄山学院学报，2004年第6卷第3期，第71页左栏第1段第1-5行，公开日2004年6月30日；“聚乙烯醇的改性研究及应用”，杨帅龙等，山东化工，2016年第45卷第12期，第46页左栏第1段第5-6行，公开日2016年7月19日)。聚乙烯醇具有水溶性，成膜性优良，具有独特的强力粘接性、皮膜柔韧性、平滑性、耐油耐溶剂性、保护胶体性、气体阻绝性、耐磨耗性及经特殊处理具有的耐水性(“聚乙烯醇应用改性研究及其进展”，王海平等，维纶通讯，2013年第33卷第1期，第1页左栏第1段第4-6行，公开日2013年12月31日)。
[0004]目前，聚乙烯醇广泛应用于纺织浆料、涂料、粘合剂、乳化剂、油田、功能高分子材料、膜材料、造纸、土壤改良剂、照相材料、建筑、安全玻璃、食品、医药、木材加工、印刷、等领域(“聚乙烯醇及其应用”，张毅等，黄山学院学报，2004年第6卷第3期，第71页左栏第1段第1-5行、第73页左栏第3段第1-3行及第74页右栏第4段第1-3行，公开日2004年6月30日；“聚乙烯醇的改性研究及应用”，杨帅龙等，山东化工，2016年第45卷第12期，第46页左栏第1段第5-8行，公开日2016年7月19日；“聚乙烯醇应用改性研究及其进展”，王海平等，维纶通讯，2013年第33卷第1期，第1页左栏第1段第4-10行，公开日2013年12月31日)。
[0005]随着聚乙烯醇应用领域的不断扩展，主要由粘度和醇解度差异产生的不同牌号聚乙烯醇产品相继产生。按照醇解度进行划分，可将聚乙烯醇分为完全醇解(醇解度98mol％-100mol％)、部分醇解(醇解度80mol％-98mol％，不含边界值98％)、低醇解度(60mol％-80mol％，不含边界值60mol％和80mol％)和超低醇解度(≤60mol％)四种类型。
[0006]采用传统工艺生产低醇解度聚乙烯醇产品，特别是超低醇解度聚乙烯醇时，因醇解度较低，产品在甲醇中溶解度较大，难以析出，低醇解度聚乙烯醇与甲醇以均匀溶液状态存在，造成运输困难(甲醇溶液属于危化品)、使用不便，严重制约了低醇解度聚乙烯醇和超低醇解度聚乙烯醇产品的开发、应用和推广。如何实现低醇解度聚乙烯醇产品的成型，使超低醇解度聚乙烯醇以固体形式(粉末或颗粒)呈现，已成为重要的研究课题之一。
[0007]公开号为CN1164629C的专利文献通过在醇解工段加入酯、醚、酮、烃类等溶剂，以减少聚乙烯醇在甲醇中的溶解度，使聚乙烯醇在较低醇解度时与溶剂实现分离。但该方法只适用于醇解度≥50mol％的聚乙烯醇，对醇解度<50mol％的聚乙烯醇不适用。
[0008]公开号为CN104558319A的专利文献通过一种高效引发剂来提高低粘度产品生产
过程中醋酸乙烯的转化率，进而提高醇解液中聚醋酸乙烯酯(PVAc)的浓度，以实现改善低粘度PVA成型的目的。然而，该方法仅适用于粘度在3.0-5.0mPa.s、醇解度≥80mol％的聚乙烯醇。

技术实现思路

[0009]有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种超低醇解度聚乙烯醇固体的成型方法。
[0010]为实现上述目的，本专利技术的技术方案为：
[0011]超低醇解度聚乙烯醇固体的成型方法，以醋酸乙烯为原料，醇类物质为溶剂，由包括聚合和醇解工序在内的步骤制备而得，醇解工序控制聚乙烯醇的醇解度为20mol％-60mol％且醇解工序之后还包括成膜工序。
[0012]本专利技术中，超低醇解度是指醇解度≤60mol％。
[0013]本专利技术中，所述醇类物质包括但不限于甲醇。
[0014]本专利技术中，所述聚合包括以下步骤：以醋酸乙烯为原料，以醇类物质为溶剂，采用溶液聚合的方式生产聚醋酸乙烯。
[0015]本专利技术中，聚合工序所采用的引发剂用量为醋酸乙烯质量的0.01％-0.5％。
[0016]所述引发剂包括有机过氧化类引发剂，优选过氧化二碳酸双(2-乙基己酯)、过氧化二碳酸双(4-特丁基环己酯)、过氧化双(3,5,5-三甲基己酰)，过氧化二碳酸二丙酯和过氧化新戊酸-特戊酯中的一种或多种，进一步优选过氧化二碳酸双(2-乙基己酯)。
[0017]本专利技术中，聚合工序的参数设置为：聚合温度为60-70℃，时间为2.5-6小时，醋酸乙烯甲醇溶液质量浓度35％-65％。
[0018]本专利技术中，所述醇解包括以下步骤：将聚醋酸乙烯酯进行皂化醇解从而得到聚乙烯醇。
[0019]所述醇解包括以下步骤：将聚合产物聚醋酸乙烯酯-醇溶液与15-100g/L的氢氧化钠-醇溶液混合。
[0020]优选的，聚醋酸乙烯酯-醇溶液与氢氧化钠-醇溶液的比例为氢氧化钠-醇溶液中含有的氢氧化钠与聚醋酸乙烯酯-醇溶液中含有的聚醋酸乙烯酯的摩尔比为0.005:1-0.05:1。
[0021]优选的，醇解温度为25-45℃，醇解时间为5-40分钟。
[0022]进一步，所述成膜包括以下步骤：将醇解后的混合液通过流道均匀涂布在无缝不锈钢带上，随后经刮刀刮平，接着使钢带穿过烘道。
[0023]进一步，流道的温度为30-45℃。
[0024]进一步，钢带的温度为30-45℃。
[0025]进一步，混合液在流道内的停留时间为5-30分钟。
[0026]进一步，混合液在刚带上的停留时间为5-30分钟。
[0027]进一步，所述涂布的厚度为0.5-35毫米。
[0028]进一步，所述钢带穿过烘道过程中，钢带的移动速度为4-20米/分钟。
[0029]进一步，所述烘道的温度为80-120℃。
[0030]进一步，钢带在烘道内的停留时间为0.5-6小时。
[0031]进一步，成膜工序之后还包括对成膜工序形成的膜片进行粉碎的工序。
[0032]进一步，聚合工序之前还包括预热工序。
[0033]进一步，还包括溶剂回收工序。
[0034]进一步，所述超低醇解度聚乙烯醇固体的成型方法，包括以下步骤：
[0035]将质量浓度30wt％-50wt％的醋酸乙烯-甲醇溶液经预热后，进入第一聚合釜，在引发剂的作用下进行溶液聚合；
[0036]当聚合率达到40.0％-70.0％后，聚合液被送入第二聚合釜继续聚合，使其聚合率上升到85％-99％，醋酸乙烯的聚合反应在甲醇溶液中进行；
[0037]在聚合釜上设置逆流冷凝器使蒸发的醋酸乙烯和甲醇本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.超低醇解度聚乙烯醇固体的成型方法，以醋酸乙烯为原料，醇类物质为溶剂，由包括聚合和醇解在内的步骤制备而得，其特征在于，醇解工序控制聚乙烯醇的醇解度为20％-50％(mol/mol)且醇解度工序之后还包括成膜工序。2.根据权利要求1所述的成型方法，其特征在于，所述成膜包括以下步骤：将醇解后的混合液通过流道均匀涂布在无缝不锈钢带上，随后经刮刀刮平，接着使钢带穿过烘道。3.根据权利要求2所述的成型方法，其特征在于，流道的温度为30-45℃。4.根据权利要求2或3所述的成型方法，其特征在于，混合液在钢带上的停留时间为5-30分钟。5.根据权利要求2-4任...

【专利技术属性】
技术研发人员：侯双燕，郭永松，戴祖贵，李永江，郭海奇，
申请(专利权)人：中国石化集团重庆川维化工有限公司重庆川维科技有限公司，
类型：发明
国别省市：