一种含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜及制备方法技术

技术编号:33246301 阅读:33 留言:0更新日期:2022-04-27 17:58
本发明专利技术涉一种含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜及其制备方法,属于阴离子交换膜燃料电池技术领域;该方法是以溴己基咔唑与酮类单体进行聚合反应形成聚合物主链,并且在其中加入不同比例的疏水嵌段辛基咔唑;以季铵基团作为阳离子基团,并且主链与阳离子之间加入柔性侧链,最后流延成膜。本发明专利技术合成的聚合物主链中没有不稳定的醚键,同时加入柔性侧链使阳离子基团远离主链,使膜具有强耐碱性。疏水嵌段和柔性侧链的加入,增加了膜的机械性能,降低了溶胀,提高了尺寸稳定性,同时增强阴离子交换膜的亲水/疏水微相分离结构,在膜内形成离子通道,提高离子传输速率,使膜具有较高的离子传导率,在碱性阴离子交换膜燃料电池中具有广阔的应用前景。阔的应用前景。阔的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
一种含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜及制备方法


[0001]本专利技术涉及一种聚合阴离子交换膜及其制备方法,特别涉及一种含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜及其制备方法,属于阴离子交换膜燃料电池

技术背景
[0002]阴离子交换膜燃料电池(AEMFCs)作为一种新兴的能源技术,由于氧还原动力学快、可配备廉价非贵金属催化剂等优势,受到了广泛的关注。阴离子交换膜(AEMs) 是AEMFCs的核心,是起离子传输作用的关键部件,面临着OH

传输效率较低、尺寸稳定较差和耐碱性不足等挑战,阻碍了AEMFCs的商业化进程。
[0003]常用的聚合物主链,由于含有砜基或醚键等吸电子基团的存在,导致其在碱性条件下,容易受到氢氧根离子进攻,导致膜主链发生降解,从而使碱性膜的性能降低。
[0004]因此,开发一种含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜,以刚性无醚聚(溴己基咔唑丁二酮)(BHCBDT)作为稳定的聚合物骨架主链,并在主链上加入含有疏水烷基链基团的辛基咔唑(OCB)作为嵌段,阳离子接入在烷基链末端,远离聚合物主链,以提高AEM本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜,其结构如通式(I)所示:其中:所述主链由含有烷基溴取代的咔唑单体(溴己基咔唑单体)和烷基取代的咔唑单体(辛基咔唑单体),与酮类单体进行缩合反应制备得到;x=0、10、20、30,对应阴离子为OH

或Br

;R1与R2框选出的酮为:三氟丙酮、三氟苯乙酮、2,3

丁二酮或N

甲基哌啶酮;R3代表的含有叔胺基团的单体为三甲胺、N

甲基吡咯烷或N

甲基哌啶。2.根据权利要求1所述含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜,其特征在于:所述含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜为聚溴己基咔唑

丁二酮阴离子交换膜、聚溴己基咔唑(辛基咔唑

10)

丁二酮阴离子交换膜、聚溴己基咔唑(辛基咔唑

10)

丁二酮阴离子交换膜或聚溴己基咔唑(辛基咔唑

30)

丁二酮阴离子交换膜。3.一种含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜的制备方法,其步骤如下:(1)9

(6

溴己基)咔唑的合成将咔唑倒入容器内,加入四氢呋喃,然后将氢氧化钾加入圆底烧瓶内,搅拌,最后将1,6

二溴己烷缓慢的加入正在搅拌的混合物中,在40℃的条件下反应,待反应结束后,将适量去离子水加入容器内进行淬灭,用二氯甲烷进行萃取,旋蒸,得到粗产品,用二氯甲烷/正己烷(1∶5,v/v)作为洗脱液,用硅胶柱层析法,对粗产品进行纯化,旋蒸后,得到9

(6

溴己基)咔唑;(2)溴己基咔唑

丁二酮聚合物主链的制备将步骤(1)制备的9

(6

溴己基)咔唑加入容器内,加入二氯甲烷,待原料溶解后,加入2,3

丁二酮,最后,在冰水浴的条件下缓慢向烧瓶内滴加三氟乙酸,在冰水浴的条件下继续反应;待反应完全后,将烧瓶内粘性深绿色溶液缓慢倒在甲醇溶液中沉淀,将产物过滤并用甲醇洗涤3次,得到溴己基咔唑

丁二酮;(3)季铵化溴己基咔唑

丁二酮的制备将步骤(2)制备的溴己基咔唑

丁二酮溶解在适量N,N

二甲基甲酰胺中,而后,缓慢滴加三甲胺水溶液,室温下搅拌反应,待反应完全后,将溶液缓慢倒入乙酸乙酯(EA)溶液中沉淀,过滤,得到浅黄色固体,用乙酸乙酯洗涤3次,得到季铵化溴己基咔唑

丁二酮;(4)聚溴己基咔唑

丁二酮阴离子交换膜的制备将步骤(3)制备的季铵化溴己基咔唑

丁二酮溶于二甲基亚砜中,制得质量分数为5.2%的均质聚合物溶液,流延成膜,再将膜置于NaOH溶液中浸泡,并用去离子水反复冲洗,得到聚溴己基咔唑

丁二酮阴离子交换膜。4.一种含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜的制备方法,其步骤如下:(1)将咔唑单体溶解于溶剂中,加入氢氧化钾和1,6

二溴己烷,加热,搅拌,反应结束
后,加入去离子水,淬灭反应,加入有机溶剂,萃取产物,分离出有机层,干燥,将有机层旋转蒸发,得到粗产...

【专利技术属性】
技术研发人员:朱红李俊民
申请(专利权)人:北京化工大学
类型:发明
国别省市:

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