【技术实现步骤摘要】
一种含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜及制备方法
[0001]本专利技术涉及一种聚合阴离子交换膜及其制备方法,特别涉及一种含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜及其制备方法,属于阴离子交换膜燃料电池
技术背景
[0002]阴离子交换膜燃料电池(AEMFCs)作为一种新兴的能源技术,由于氧还原动力学快、可配备廉价非贵金属催化剂等优势,受到了广泛的关注。阴离子交换膜(AEMs) 是AEMFCs的核心,是起离子传输作用的关键部件,面临着OH
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传输效率较低、尺寸稳定较差和耐碱性不足等挑战,阻碍了AEMFCs的商业化进程。
[0003]常用的聚合物主链,由于含有砜基或醚键等吸电子基团的存在,导致其在碱性条件下,容易受到氢氧根离子进攻,导致膜主链发生降解,从而使碱性膜的性能降低。
[0004]因此,开发一种含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜,以刚性无醚聚(溴己基咔唑丁二酮)(BHCBDT)作为稳定的聚合物骨架主链,并在主链上加入含有疏水烷基链基团的辛基咔唑(OCB)作为嵌段,阳离子接入在烷基链末端,远离聚合 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜,其结构如通式(I)所示:其中:所述主链由含有烷基溴取代的咔唑单体(溴己基咔唑单体)和烷基取代的咔唑单体(辛基咔唑单体),与酮类单体进行缩合反应制备得到;x=0、10、20、30,对应阴离子为OH
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或Br
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;R1与R2框选出的酮为:三氟丙酮、三氟苯乙酮、2,3
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丁二酮或N
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甲基哌啶酮;R3代表的含有叔胺基团的单体为三甲胺、N
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甲基吡咯烷或N
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甲基哌啶。2.根据权利要求1所述含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜,其特征在于:所述含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜为聚溴己基咔唑
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丁二酮阴离子交换膜、聚溴己基咔唑(辛基咔唑
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10)
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丁二酮阴离子交换膜、聚溴己基咔唑(辛基咔唑
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10)
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丁二酮阴离子交换膜或聚溴己基咔唑(辛基咔唑
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30)
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丁二酮阴离子交换膜。3.一种含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜的制备方法,其步骤如下:(1)9
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(6
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溴己基)咔唑的合成将咔唑倒入容器内,加入四氢呋喃,然后将氢氧化钾加入圆底烧瓶内,搅拌,最后将1,6
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二溴己烷缓慢的加入正在搅拌的混合物中,在40℃的条件下反应,待反应结束后,将适量去离子水加入容器内进行淬灭,用二氯甲烷进行萃取,旋蒸,得到粗产品,用二氯甲烷/正己烷(1∶5,v/v)作为洗脱液,用硅胶柱层析法,对粗产品进行纯化,旋蒸后,得到9
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(6
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溴己基)咔唑;(2)溴己基咔唑
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丁二酮聚合物主链的制备将步骤(1)制备的9
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(6
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溴己基)咔唑加入容器内,加入二氯甲烷,待原料溶解后,加入2,3
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丁二酮,最后,在冰水浴的条件下缓慢向烧瓶内滴加三氟乙酸,在冰水浴的条件下继续反应;待反应完全后,将烧瓶内粘性深绿色溶液缓慢倒在甲醇溶液中沉淀,将产物过滤并用甲醇洗涤3次,得到溴己基咔唑
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丁二酮;(3)季铵化溴己基咔唑
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丁二酮的制备将步骤(2)制备的溴己基咔唑
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丁二酮溶解在适量N,N
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二甲基甲酰胺中,而后,缓慢滴加三甲胺水溶液,室温下搅拌反应,待反应完全后,将溶液缓慢倒入乙酸乙酯(EA)溶液中沉淀,过滤,得到浅黄色固体,用乙酸乙酯洗涤3次,得到季铵化溴己基咔唑
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丁二酮;(4)聚溴己基咔唑
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丁二酮阴离子交换膜的制备将步骤(3)制备的季铵化溴己基咔唑
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丁二酮溶于二甲基亚砜中,制得质量分数为5.2%的均质聚合物溶液,流延成膜,再将膜置于NaOH溶液中浸泡,并用去离子水反复冲洗,得到聚溴己基咔唑
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丁二酮阴离子交换膜。4.一种含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜的制备方法,其步骤如下:(1)将咔唑单体溶解于溶剂中,加入氢氧化钾和1,6
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二溴己烷,加热,搅拌,反应结束
后,加入去离子水,淬灭反应,加入有机溶剂,萃取产物,分离出有机层,干燥,将有机层旋转蒸发,得到粗产...
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