卟啉基多孔有机聚合物、制备方法及其负载钯催化剂的制备方法与用途技术

本发明专利技术公开了卟啉基多孔有机聚合物、制备方法及其负载钯催化剂的制备方法与用途，该聚合物含有丰富的微孔或者介孔且具有较大的比表面积，同时还具有较高的物理、化学稳定性。本发明专利技术还提供一种以所述的卟啉基多孔有机聚合物作为载体负载钯离子或钯纳米颗粒，制得催化剂。本发明专利技术还提供上述催化剂的用途，包括用于催化硼酸衍生物与芳香卤化物发生交叉偶联生成偶联产物和用于催化芳香硝基化合物的硝基还原。该催化剂具有高催化活性、易回收和可重复多次使用等优点。本发明专利技术的卟啉基多孔有机聚合物的具有式1或式2的重复结构单元：合物的具有式1或式2的重复结构单元：合物的具有式1或式2的重复结构单元：合物的具有式1或式2的重复结构单元：

【技术实现步骤摘要】
卟啉基多孔有机聚合物、制备方法及其负载钯催化剂的制备方法与用途


[0001]本专利技术涉及一系列的卟啉基多孔有机聚合物、制备方法及其负载钯催化剂的制备方法，以及该催化剂在Suzuki
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Miyaura交叉偶联反应和对硝基苯酚加氢还原反应中的用途。

技术介绍

[0002]多孔有机聚合物(Porous organic polymers,POPs)的结构上存在丰富的微孔(＜2nm) 或介孔(介于2nm与50nm之间)，有较大的比表面积，同时有着较高的物理、化学稳定性；另外，还具有结构可设计性和可功能化修饰等特点，使其可以用于多种应用场景。其中，因结构上的开放孔道、较大的比表面积和在合成过程中可引入杂原子，使其能锚定金属离子和分散纳米颗粒，故常常用来作为载体合成催化剂。然而，大部分POPs材料本身是不含有活性催化位点、与金属离子和纳米颗粒相互作用较弱，导致以POPs为载体的多相负载型催化剂存在活性位点分布不均、纳米粒子脱落、催化效率低等问题。
[0003]卟啉是一种两性化合物，卟啉环中的N原子既可以接受质子，又可以给出质子。同本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.卟啉基多孔有机聚合物，其特征在于，具有式1或式2所述的重复结构单元：式1中，R基团为式2中，R基团为式2中，R基团为2.一种卟啉基多孔有机聚合物的制备方法，其特征在于，制备如权利要求1所述卟啉基多孔有机聚合物是由式3所述单体与式4或式5所述单体混合反应，随后经过滤、洗涤、纯化所得；3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，制备所述卟啉基多孔有机聚合物的合成路线如方程式1和方程式2所示：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，包括：先将5,10,15,20
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四(四硝基苯基)
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21H,23H卟啉(TNPPH2)、二氨基化合物或三氨基化合物和氢氧化钾投入溶剂中，加热反应一段时间后，冷却至室温再倒入水中搅拌，然后过滤、洗涤，再经过索氏提取器纯化，最后干燥、研细，收得固体粉末。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，具体的步骤包括：(1)若是用式3所述单体与式4所述单体反应，则对应摩尔量之比为1:2；若是用式3所述单体与式5所述单体反应，则对应摩尔量之比为3:4；氢氧化钾的用量为式3所述单体的10倍摩尔量；(2)反应溶剂为无水N,N'
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二甲基甲酰胺(DMF)，用量为100mL；(3)加热的温度100～180℃；(4)反应过程中，反应体系需要用惰性气体(如氮气或氩气)保护；(5)反应时间为12～48小时；(6)冷却至室温后，倒入去离子水中，去离子水用量约为DMF用量的5～20倍；
(7)过滤的方式为抽滤或离心，清洗的溶剂是甲醇、丙酮和去离子水；(8)干燥方式优选冷冻干燥。6.一种卟啉基多孔有机聚合物负载钯催化剂的制备方法，其特征在于，包括：称取如权利要求1所述的卟啉基多孔聚合物分散在溶剂中，然后加入氯钯酸溶液，再搅拌浸渍一段时间，最后经处理后得到卟啉基多孔聚合物负载钯催化剂。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：(1)所述氯钯酸溶液的浓度为1～10mmol/L，其用量为...

【专利技术属性】
技术研发人员：何建云，蒋云波，李鸿鹏，
申请(专利权)人：贵研铂业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：