一种外源制造技术

本发明专利技术涉及一种外源

【技术实现步骤摘要】
一种外源
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NO供体硝普钠
‑
(
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NO)的合成方法


[0001]本专利技术属于稳定同位素标记有机化合物
，涉及一种外源
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NO供体硝普钠
‑
(
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NO)的合成方法。

技术介绍

[0002]一氧化氮是广泛存在于植物组织中的一种重要的氧化还原信号分子和毒性分子，也是一种活性氮(reactive nitrogen species，RNS)，能调节植物的生长、发育，参与植物呼吸作用、光形态建成、种子萌芽、衰老、细胞程序性死亡以及抗病防御等过程，与参与植物体对各种逆境胁迫的应答过程。一氧化氮对植物体的作用具有双重性，即低浓度NO可作为抗氧化剂对活性氧簇具有清除作用，而且能够诱导抗氧化酶基因的表达，缓解各种胁迫造成的氧化损伤，增强植物的抗逆能力；但较高浓度的NO则可引发自由基链式反应，导致细胞损伤。目前，NO在植物生理过程中的作用机理基本上还处于起始阶段，需要使用不同浓度外源
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NO供体硝普钠对植物光合作用、抗氧化系统、渗透调节等生理代谢的调控，为培育新的具有抗逆性植物品种提供数据参考。
[0003]现有公开的文献没有制备
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NO供体硝普钠的方法，普通硝普钠的制备方法得到产物纯度普遍不高。日本化学会的《无机化合物合成手册》第三卷中硝普钠的合成路线中披露的方法含有大量的无机盐杂质；公开号为CN103159233A的专利申请公开了硝普钠的一种合成工艺，其含量最高也仅96％；公开号为CN110615448A 的专利申请公开了一种临床上治疗高血压急症及急性左心衰竭的硝普钠，其纯度大于等于99％，但申请人经重复实验发现制备的硝普钠仍残有少量无机盐，并且由于未进行同位素标记，无法应用于
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NO在植物生理过程中的作用机理研究。基于上述缺陷，所以本专利技术致力于一种涉及外源
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NO供体硝普钠
‑
(
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NO)的有机合成方法，高纯度高丰度硝普钠
‑
(
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NO)应用于
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NO在植物生理过程中的作用机理研究。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的就是为了提供一种外源
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NO供体硝普钠
‑
(
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NO)的合成方法。该法不采用普遍使用的结晶法，可以有效提高硝普钠的纯度和同位素丰度，且操作简单，工艺流程短。反应总收率≥80％，化学纯度≥99％，同位素丰度≥99atom％
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N。
[0005]本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现：
[0006]一种外源
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NO供体硝普钠
‑
(
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NO)的合成方法，包括以下步骤：
[0007](1)取亚铁氰化钾三水化合物与亚硝酸钠
‑
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N溶解于水中，加入催化剂，反应，过滤除去不溶物，得到红色透明液体硝普钠
‑
(
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NO)粗品；
[0008](2)往硝普钠
‑
(
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NO)粗品中加入硫酸铜，搅拌，离心分离，干燥，得到固体 Cu[Fe(CN)
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NO]；
[0009](3)将固体Cu[Fe(CN)
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NO]与碳酸氢钠溶液搅拌混合，加入少量乙二胺四乙酸二钠(EDTA
‑
2Na)，加热反应，所得反应产物固液分离、干燥，即得到目标产物深红色固体硝普
钠
‑
(
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NO)。
[0010]本专利技术中，本专利技术中，第一步反应制得深红色硝普钠
‑
(
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NO)液体，即硝普钠
ꢀ‑
(
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NO)粗品无须处理，直接进行第二步反应。
[0011]进一步的，步骤(1)中，亚铁氰化钾三水化合物与亚硝酸钠
‑
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N的摩尔比为 (1～5)：1。
[0012]进一步的，步骤(1)中，所述催化剂为超细铜粉，其用量为亚铁氰化钾三水化合物质量的1～5％。
[0013]进一步的，步骤(1)中，所述超细铜粉的颗粒尺寸在1～100nm之间。
[0014]进一步的，步骤(1)中，反应的温度为0～100℃，时间为2～12h。
[0015]进一步的，步骤(2)中，硫酸铜与制成所用硝普钠
‑
(
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NO)粗品的亚铁氰化钾三水化合物的摩尔比为(1～5)：1。
[0016]进一步的，步骤(2)中，搅拌的温度为30～120℃，时间为2～12h。
[0017]进一步的，步骤(3)中，固体Cu[Fe(CN)
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NO]与碳酸氢钠的摩尔比0.8～1.2： 1。更进一步的，步骤(3)中，固体Cu[Fe(CN)
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NO]与碳酸氢钠的摩尔比1：1。
[0018]进一步的，步骤(3)中，固体Cu[Fe(CN)
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NO]与乙二胺四乙酸二钠(EDTA
‑
2Na) 的摩尔比10～15：1。
[0019]进一步的，步骤(3)中，加热反应的温度为30～120℃，时间为1～8h。
[0020]本专利技术的合成工艺路线如下：
[0021][0022]现有采用过量硝酸与亚铁氰化钾等为原料制备常规硝普钠产品相比，本申请制备的硝普钠
‑
(
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NO)是同位素标记物，标记位点是
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NO，同位素来源是亚硝酸钠
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N，同位素标记物价格昂贵，在反应中不能过量以免造成成本大幅增加。所以本申请中原料亚铁氰化钾的用量是过量，为保证反应的效率，需要加入超细铜粉作为催化剂。
[0023]本申请在步骤(3)中使用金属离子络合剂乙二胺四乙酸二钠(EDTA
‑
2Na)，目的(1)在于促进硝普钠的生成；(2)由于硝普钠易氧化，溶液容易变色，造成纯度下降，加入金属离子络合剂乙二胺四乙酸二钠(EDTA
‑
2Na)可有效防止硝普钠被氧化，提高产品纯度。
[0024]本专利技术以亚铁氰化钾三水化合物与亚硝酸钠
‑
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N为原料，超细铜粉作催化剂，反应制得硝普钠
‑
(
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NO)粗品；加入硫酸铜水溶液，经离心后取得固体为 Cu[Fe(CN)
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NO]；将固体用碳酸氢钠溶液混合搅拌，加入少量乙二胺四乙酸二钠 (EDTA
‑
2Na)，加热反应，经离心后得深红色液体，旋干液体干燥得到深红色固体硝普钠
‑
(
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NO)。该法不采用普遍使本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种外源
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NO供体硝普钠
‑
(
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NO)的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)取亚铁氰化钾三水化合物与亚硝酸钠
‑
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N溶解于水中，加入催化剂，反应，过滤除去不溶物，得到红色透明液体硝普钠
‑
(
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NO)粗品；(2)往硝普钠
‑
(
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NO)粗品中加入硫酸铜，搅拌，离心分离，干燥，得到固体Cu[Fe(CN)
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NO]；(3)将固体Cu[Fe(CN)
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NO]与碳酸氢钠溶液搅拌混合，加入乙二胺四乙酸二钠，加热反应，所得反应产物固液分离、干燥，即得到目标产物深红色固体硝普钠
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(
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NO)。2.根据权利要求1所述的一种外源
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NO供体硝普钠
‑
(
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NO)的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，亚铁氰化钾三水化合物与亚硝酸钠
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N的摩尔比为(1～5)：1。3.根据权利要求1所述的一种外源
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NO供体硝普钠
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(
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NO)的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述催化剂为超细铜粉，其用量为亚铁氰化钾三水化合物质量的1～5％。4.根据权利要求3所述的一种外源
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NO供体硝普钠
‑
(
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NO)的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述超细铜粉的颗粒尺寸在1～100nm之间...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐建飞，刘占峰，叶展宏，解龙，肖斌，吕竹茵，
申请(专利权)人：上海化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：