一种PCB锡废液循环再生式回收锡、铜的方法技术

本发明专利技术提供一种PCB锡废液循环再生式回收锡、铜的方法，步骤如下：往PCB锡废液加硫酸、助滤剂使锡离子沉淀，将硫酸锡沉淀物与上清液分离；然后将该上清液作为循环分离剂添加到新的PCB锡废液进行硫酸锡的沉淀分离，直至上清液铜含量达到要求后进入下一步；往铜含量达标的上清液中加入草酸、助滤剂，沉淀铜离子；接着将该滤液进行再生液调配，得退锡再生子液，返回生产线使用。本发明专利技术可将废液中的金属离子锡和铜进行选择性的沉淀分离，提高锡泥中的锡含量和铜泥中的铜含量，可使退锡药水实现再生循环使用，整个生产过程中，无废水产生，绿色环保且大大降低生产成本。大大降低生产成本。

【技术实现步骤摘要】
一种PCB锡废液循环再生式回收锡、铜的方法


[0001]本专利技术涉及一种PCB锡废液循环再生式回收锡、铜的方法。

技术介绍

[0002]PCB企业外层线路的蚀刻是采用电镀纯锡(图形电镀工序)作为线路的保护层，在经过铜
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氨
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氯化铵碱性缓冲体系蚀刻后，线路表面的锡保护层必须剥离(退锡工序)后进入下一道工序，目前各PCB企业基本上都采用硝酸
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三氯化铁型剥锡液。退锡废液中含60
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80g/L的锡，10
‑
20g/L的铁，5
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6.5mol/L的硝酸根以及少量护铜用的苯并三氮唑等有机添加剂。
[0003]传统硝酸+硝酸铁型退锡水是利用硝酸的强氧化性，辅以Fe3+的氧化性，药水先腐蚀表面的锡，再攻击铜锡合金层，同时也会攻击微量的铜层，形成表面光亮的铜层，使PCB板合格的进入下一道工序。由于采用喷淋的原理，Fe
3+
与锡、铜反映后生成Fe
2+
为又被空气中的氧气(有一种说法是被溶液中硝酸)氧化成Fe
3+
循环去攻击锡层和铜锡合金层。
[0004]目前PCB企业产生的退锡废液，一般采用加碱(片碱或者石灰)中和处理，压滤后回收其中有价值的锡(生成锡泥，也就是氢氧化锡)，产生的废气通过总氮处理达标后排放。该退锡废液模式下的缺点有以下几点：
[0005]1、锡泥杂质多(含大量铜和铁等)；2、锡泥中含锡量不高，附加值低；3、浪费药水中的原材料，资源不能实现循环利用；4、二次污染(总氮难以处理至达标排放)；5、废气中的氮氧化合物无法得到回收利用，同时也难以处理干净；6、危险废物转移手续非常繁琐且有危废代码资质的对口企业少，各项转移费用高；7、危废装卸运输过程存在较大的环保安全隐患。

技术实现思路

[0006]本专利技术要解决的技术问题，在于提供一种PCB锡废液循环再生式回收锡、铜的方法，可将废液中的金属离子锡和铜进行选择性的沉淀分离，提高锡泥中的锡含量和铜泥中的铜含量，可使退锡药水实现再生循环使用，整个生产过程中，无废水产生，绿色环保且大大降低生产成本。
[0007]本专利技术是这样实现的：
[0008]一种PCB锡废液循环再生式回收锡、铜的方法，所述方法步骤如下：
[0009]步骤1、首先，往PCB锡废液加硫酸或硫酸盐使锡离子沉淀成硫酸锡，再加入适量硅藻土和的聚丙烯酰胺后，进一步增大沉淀物颗粒，最后将硫酸锡沉淀物与上清液进行分离，并回收硫酸锡沉淀物；
[0010]步骤2、往新的PCB锡废液加硫酸或硫酸盐使锡离子沉淀成硫酸锡，并添加适量硅藻土，然后加入步骤1中得到的第一次固液分离的上清液作为循环分离剂，最后添加聚丙烯酰胺后，进一步增大沉淀物颗粒，再进行硫酸锡沉淀物与上清液的分离，并回收硫酸锡沉淀物；得到的上清液继续加入新的PCB锡废液，循环重复步骤2，直至上清液中铜的重量百分比含量达到3
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6％或者硝酸重量百分比达到30％
‑
50％后，进入步骤3；
[0011]步骤3、往步骤2中的上清液加入草酸，沉淀铜离子，再加入适量硅藻土和的聚丙烯酰胺助滤剂后，进一步增大沉淀物颗粒，将铜金属沉淀物与上层清液进行分离，沉淀经过压滤变成铜泥进行回收；
[0012]步骤4、将步骤3得到的滤液进行再生液调配，进行主要成分调节后，使得溶液中滤液比重为1.05～1.18，硝酸体积含量百分比：10～30％，三价铁含量：19～55克/升，护铜剂苯并三氮唑：2.4～8.5克/升，尿素：2.4～9.0克/升，即得退锡再生子液，然后返回至退锡生产线中作为退锡液使用；
[0013]进一步地，所述步骤4中调配退锡再生子液的主要原料组分如下：硝酸、硝酸铁、苯丙三氮唑、尿素以及三氯化铁。
[0014]本专利技术具有如下优点：
[0015]本专利技术的退锡废液回收利用工艺是经过两次沉淀和固液分离，先后两次往退锡废液中先是加入硫酸外加少量选择性金属捕捉剂草酸、助沉剂(硅藻土和聚丙烯酰胺)等物质，使废液中的金属离子锡和铜进行选择性的沉淀分离，使得分离出的锡泥中的锡含量、铜泥中的铜含量大大提高，增加退锡废液中的锡泥和铜泥的回收价值。
[0016]另外，可使退锡药水实现再生循环使用，整个生产过程中无废水产生，同时回收了锡、铜，创造了较大的经济效益和社会效益，使该工艺成为真正意义的清洁生产工艺。
【具体实施方式】
[0017]本专利技术涉及一种PCB锡废液循环再生式回收锡、铜的方法，所述方法步骤如下：
[0018]步骤1、首先，往PCB锡废液加硫酸或硫酸盐使锡离子沉淀成硫酸锡，再加入适量硅藻土和的聚丙烯酰胺后，进一步增大沉淀物颗粒，最后将硫酸锡沉淀物与上清液进行分离，并回收硫酸锡沉淀物；
[0019]步骤2、往新的PCB锡废液加硫酸或硫酸盐使锡离子沉淀成硫酸锡，并添加适量硅藻土，然后加入步骤1中得到的第一次固液分离的上清液作为循环分离剂，最后添加聚丙烯酰胺后，进一步增大沉淀物颗粒，再进行硫酸锡沉淀物与上清液的分离，并回收硫酸锡沉淀物；得到的上清液继续加入新的PCB锡废液，循环重复步骤2，直至上清液中铜的重量百分比含量达到3
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6％或者硝酸重量百分比达到30％
‑
50％后，进入步骤3；
[0020]步骤3、往步骤2中的上清液加入草酸，沉淀铜离子，再加入适量硅藻土和的聚丙烯酰胺助滤剂后，进一步增大沉淀物颗粒，将铜金属沉淀物与上层清液进行分离，沉淀经过压滤变成铜泥进行回收；
[0021]步骤4、将步骤3得到的滤液进行再生液调配，进行主要成分调节后，使得溶液中滤液比重为1.05～1.18，硝酸体积含量百分比：10～30％，三价铁含量：19～55克/升，护铜剂苯并三氮唑：2.4～8.5克/升，尿素：2.4～9.0克/升，即得退锡再生子液，然后返回至退锡生产线中作为退锡液使用；其中，调配退锡再生子液的主要原料组分如下：硝酸、硝酸铁、苯丙三氮唑、尿素以及三氯化铁。
[0022]下面将具体实施方式对本专利技术的技术方案进行清楚、完整地描述。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
[0023]实施例
[0024]一、具体工艺过程：
[0025]步骤1、一次沉淀和固液分离工艺：首先，往PCB锡废液加浓硫酸使锡离子沉淀成硫酸锡，沉淀物颜色为白色，然后加入适量硅藻土和的聚丙烯酰胺后，进一步增大沉淀物颗粒，经过固液分离装置将需要的锡金属沉淀物与上层清液进行有效分离；白色沉淀物经过压滤变成锡泥(锡泥中锡干基含量为40～65％)后直接卖给冶炼厂冶炼得到单质锡；
[0026]步骤2、在第二槽已加好浓硫酸和适量硅藻土的新的PCB锡废液本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种PCB锡废液循环再生式回收锡、铜的方法，其特征在于：所述方法步骤如下：步骤1、首先，往PCB锡废液加硫酸或硫酸盐使锡离子沉淀成硫酸锡，再加入适量硅藻土和的聚丙烯酰胺后，进一步增大沉淀物颗粒，最后将硫酸锡沉淀物与上清液进行分离，并回收硫酸锡沉淀物；步骤2、往新的PCB锡废液加硫酸或硫酸盐使锡离子沉淀成硫酸锡，并添加适量硅藻土，然后加入步骤1中得到的第一次固液分离的上清液作为循环分离剂，最后添加聚丙烯酰胺后，进一步增大沉淀物颗粒，再进行硫酸锡沉淀物与上清液的分离，并回收硫酸锡沉淀物；得到的上清液继续加入新的PCB锡废液，循环重复步骤2，直至上清液中铜的重量百分比含量达到3
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6％或者硝酸重量百分比达到30％
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【专利技术属性】
技术研发人员：莫忠达，
申请(专利权)人：江西瑞亿电子科技有限公司，
类型：发明
国别省市：