一种光刻胶树脂单体的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种光刻胶树脂单体的制备方法，其包括如下步骤：a)将I

【技术实现步骤摘要】
一种光刻胶树脂单体的制备方法


[0001]本专利技术涉及光刻胶
，具体涉及一种光刻胶树脂单体的制备方法。

技术介绍

[0002]金刚烷丙烯酸酯化合物由于在光学特性、耐热性、酸解理性等方面优异，是一种广泛应用于光刻胶的树脂单体。现有技术中金刚烷(甲基)丙烯酸酯的制备方法已经比较成熟了，但是金刚烷(甲基)丙烯酸酯的制备反应过程中由于会发生自身聚合反应，因此会影响金刚烷(甲基)丙烯酸酯的纯度，降低金刚烷(甲基)丙烯酸酯的收率，从而影响了金刚烷(甲基)丙烯酸酯的使用。因此，本领域急需一种能降低金刚烷(甲基)丙烯酸酯聚合，提高收率的金刚烷(甲基)丙烯酸酯制备方法。

技术实现思路

[0003]本专利技术的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种光刻胶树脂单体的制备方法。
[0004]为了实现本专利技术之目的，本申请提供以下技术方案。
[0005]在第一方面中，本申请提供一种光刻胶树脂单体的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
[0006]a)将I
‑
1化合物、式I
‑
2化合物加入到有机溶剂中，然后加入吩噻嗪、对甲苯磺酸，经酯化反应，纯化，得到式I
‑
3化合物，包括如下反应路线：
[0007][0008]其中，R为氢原子或碳数1～6的烷基；优选的，R为氢原子或者甲基。
[0009]试验过程中，用浓硫酸作催化剂，吩噻嗪做阻聚剂，但后处理发现聚合严重，用对甲苯磺酸做催化剂，吩噻嗪做阻聚剂，后处理未发现产物明显聚合；阻聚剂选用吩噻嗪，反应所产生的杂质较少且主产物含量较高，蒸馏后产物无色透明；使用硫粉，产物的纯度略低且蒸馏出产品略带黄色。
[0010]在第一方面的一种实施方式中，步骤a)中还包括如下特征中的至少一项：
[0011]a1)所述I
‑
1化合物和式I
‑
2化合物的摩尔比为1：(1～4)，如1：1或1：，2或1：3或1：4；
[0012]a2)所述吩噻嗪为I
‑
1化合物的0.1～5wt％，如0.2wt％或0.8wt％或1wt％或2wt％等；
[0013]a3)所述对甲苯磺酸为I
‑
1化合物的1～5wt％，如0.2wt％或0.8wt％或1wt％，1.5wt％或2wt％；
[0014]a4)所述酯化反应的温度为90～130℃，如100℃或120℃，反应的时间为12～14h，
如12h或13h；
[0015]a5)所述有机溶剂选自正庚烷或正辛烷。
[0016]在第一方面的一种实施方式中，所述制备方法还包括提纯，所述步骤a)中的纯化包括如下步骤：
[0017]b)将步骤a)酯化反应所得混合产物中加入碱性化合物调节pH值至9～10，经搅拌、分层后，得到第一水相和第一有机相；
[0018]c)水洗所述第一有机相至中性，得到第二有机相；
[0019]d)所述第二有机相经干燥、常压过硅胶柱，得到第三有机相；过硅胶柱时，若使用抽滤漏斗需自然常压过滤，真空抽滤原料易被带下，影响后续蒸馏产品纯度；
[0020]e)所述第三有机相中加入吩噻嗪，然后减压浓缩，得到粗品；
[0021]f)所述粗品中加入对羟基苯甲醚，经减压蒸馏，得到式I
‑
3化合物。
[0022]在第一方面的一种实施方式中，步骤b)中还包括如下特征：
[0023]b1)所述碱性化合物为质量分数为10％的NaOH水溶液；
[0024]b2)所述加入碱性化合物所用的温度为20～30℃，如23℃或25℃或28℃。
[0025]碱洗时注意控制温度，防止温度过高产品聚合，碱洗时间要充分，碱洗完毕检测pH值要＞7。
[0026]在第一方面的一种实施方式中，步骤c)中，所述水洗的次数为至少1次。
[0027]在第一方面的一种实施方式中，步骤d)中还包括如下特征：
[0028]d1)所述干燥所用的干燥剂选自无水硫酸钠或无水硫酸镁；
[0029]d2)所述硅胶柱用有机溶剂淋洗的次数为至少2次。
[0030]在第一方面的一种实施方式中，在步骤e)，所述减压浓缩所用的水浴温度为40～70℃，如50℃或60℃，压力为0.01～0.03MPa，如0.02MPa或0.03MPa。
[0031]在第一方面的一种实施方式中，步骤f)中，所述减压蒸馏的真空度为50～130Pa，如80Pa或100Pa，外温为95～115℃，如95℃或100℃，收集84～88℃馏分或75～85℃的馏分。
[0032]与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：
[0033]本专利技术采用对甲苯磺酸做催化剂，吩噻嗪做阻聚剂大大降低了金刚烷甲基丙烯酸酯的聚合，提高了收率和纯度。
附图说明
[0034]图1为实施例1所得产品的GC谱图。
[0035]图2为实施例4所得产品的GC谱图。
具体实施方式
[0036]除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例，否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量，且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同步的。在适用的情况下，本申请中涉及的任何专利、专利申请或公开的内容全部结合于此作为参考，且其等价的同族专利也引入作为参考，特别这些文献所披露的关于本领域中的合成技术、产物和加工设计、聚合物、共聚单体、引发剂或催化剂等的定义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。
[0037]本申请中的数字范围是近似值，因此除非另有说明，否则其可包括范围以外的数值。数值范围包括以1个单位增加的从下限值到上限值的所有数值，条件是在任意较低值与任意较高值之间存在至少2个单位的间隔。例如，如果记载组分、物理或其它性质(如分子量等)是100至1000，意味着明确列举了所有的单个数值，例如100，101,102等，以及所有的子范围，例如100到166,155到170,198到200等。对于包含小于1的数值或者包含大于1的分数(例如1.1，1.5等)的范围，则适当地将1个单位看作0.0001，0.001，0.01或者0.1。对于包含小于10(例如1到5)的个位数的范围，通常将1个单位看作0.1。这些仅仅是想要表达的内容的具体示例，并且所列举的最低值与最高值之间的数值的所有可能的组合都被认为清楚记载在本申请中。还应指出，本文中的术语“第一”、“第二”等不限定先后顺序，只是为了区分不同结构的物质。
[0038]关于化学化合物使用时，除非明确地说明，否则单数包括所有的异构形式，反之亦然(例如，“己烷”单独地或共同地包括己烷的全部异构体)。另外，除非明确地说明，否则用“一个”，“一种”或“该”形容的名词也包括其复数形式。
[0039]术语“包含”，“包括”，“具有”以及它们的派生词不排除任何其它的组分、步骤或过程的存在，且与这些其它的组分、步骤或过程是否在本申请中披露无关。本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种光刻胶树脂单体的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：a)将I
‑
1化合物、式I
‑
2化合物加入到有机溶剂中，然后加入吩噻嗪、对甲苯磺酸，经酯化反应，纯化，得到式I
‑
3化合物，包括如下反应路线：其中，R为氢原子或碳数1～6的烷基。2.如权利要求1所述的光刻胶树脂单体的制备方法，其特征在于，步骤a)中还包括如下技术特征中的至少一项：a1)所述I
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1化合物和式I
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2化合物的摩尔比为1:(1～4)；a2)所述吩噻嗪为I
‑
1化合物的0.1～5wt％；a3)所述对甲苯磺酸为I
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1化合物的1～5wt％；a4)所述酯化反应的反应温度为90～130℃，反应的时间为12～14h；a5)所述有机溶剂选自正庚烷或正辛烷。3.如权利要求1所述的光刻胶树脂单体的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中的纯化包括如下步骤：b)将步骤a)酯化反应所得混合产物中加入碱性化合物，调节pH值至9～10，经搅拌、分层后，得到第一水相和第一有机相；c)水洗所述第一有机...

【专利技术属性】
技术研发人员：傅志伟，潘新刚，余文卿，薛富奎，刘司飞，李静，邵严亮，
申请(专利权)人：徐州博康信息化学品有限公司，
类型：发明
国别省市：