一种制备顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法技术

本发明专利技术提供了一种制备顺式

【技术实现步骤摘要】
一种制备顺式
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1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯的方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，涉及多氟烷烃的合成，具体涉及一种制备顺式
‑
1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯的方法

技术介绍

[0002]1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯(HFO
‑
1336mzz)，具有零臭氧损耗潜势和较低的全球变暖潜能值，可用作制冷剂、发泡剂或工作流体。HFO
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1336mzz有两种异构体，顺式
‑
1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯(Z
‑
HFO
‑
1336mzz)和反式
‑
1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯(E
‑
HFO
‑
1336mzz)，而Z
‑
HFO
‑
1336mzz作为新一代环保发泡剂，具有重要的工业应用价值。
[0003]申请公布号为CN102892736A的专利报道了公开了一种Z
‑
HFO
‑
1336mzz的制备方法，该法在卤化的金属氧化物、路易斯酸金属卤化物和零价金属异构化催化剂存在下，E
‑
HFO
‑
1336mzz经50℃～600℃异构化反应得到Z
‑
HFO
‑
1336mzz。具体实施方法，在氟化氧化铬催化剂作用下，E
‑
HFO
‑
1336mzz在250℃和1atm条件下进行反应，分析产物包含大约61％的Z
‑
HFO
‑
1336mzz和大约38％的Z
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HFO
‑
1336mzz。
[0004]申请公布号为CN110590496A的专利报道了一种以铼、铱、镍、铌或钽等路易斯酸为催化剂，用于使E
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HFO
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1336mzz异构化为Z
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HFO
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1336mzz的方法。该法具体以Ir
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Nb/BF3、Re
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Ni/AlCl3、Re
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Ta/FeCl3、Re/SbF5等7种催化剂，反应温度为20～500℃，停留时间为0.5～100s，反应的总转化率和产物选择性均一样，分别为56.3％和78.6％，该法原料和产物Z/E
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HFO
‑
1336mzz为四碳烯烃，催化剂在反应条件下极易结碳失活。

技术实现思路

[0005]针对现有技术存在的不足，本专利技术的目的在于，提供一种制备顺式
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1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯的方法，解决现有技术中的制备方法不易于工业化生产的技术问题。
[0006]为了解决上述技术问题，本专利技术采用如下技术方案予以实现：
[0007]一种制备顺式
‑
1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯的方法，该方法在第二组分物质存在下，反式
‑
1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯在气相条件下发生异构化反应得到顺式
‑
1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯；
[0008]其中：
[0009]所述的第二组分物质为惰性气体或水蒸气；
[0010]反式
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1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯与第二组分物质的摩尔比为1～100:1；
[0011]异构化反应的反应温度为300～1000℃，停留时间为1～30min。
[0012]本专利技术还具有如下技术特征：
[0013]具体的，所述的惰性气体为氮气、氩气或氦气。
[0014]优选的，所述的惰性气体为氮气。
[0015]优选的，异构化反应的反应温度为400～900℃。
[0016]更优选的，异构化反应的反应温度为500～800℃。
[0017]所述反式
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1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯与第二组分物质的摩尔比为10～30:1。
[0018]停留时间为5～10min。
[0019]进一步地，所述的异构化反应为连续异构化反应。
[0020]更进一步地，所述的第二组分物质为惰性气体时，反应产物顺式
‑
1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯在精馏塔内进行物料分离及循环，包括以下步骤：
[0021]步骤一，将反应产物顺式
‑
1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯粗品从循环塔中部进料，循环塔塔顶馏分为惰性气体与反式
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1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯混合物，塔顶馏分循环至异构化反应器；塔釜组分为顺式
‑
1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯，塔釜组分进入脱重塔；循环塔的操作条件：塔器操作压力为200～500kPa，塔顶温度为
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10～
‑
10.5℃，塔釜温度为55.2～87.5℃，回流比为1～5；
[0022]步骤二，脱重塔塔顶馏分为顺式
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1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯，塔釜馏分为重组分；脱重塔的操作条件：塔器操作压力为100～400kPa，塔顶温度为33.4～77.6℃，塔釜温度为90.6～148.3℃，回流比为5～20。
[0023]更进一步地，所述的第二组分物质为水蒸气时，反应产物顺式
‑
1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯在精馏塔内进行物料分离及循环，包括以下步骤：
[0024]步骤一，将反应产物顺式
‑
1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯粗品从循环塔中部进料，循环塔塔顶馏分为反式
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1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯，塔顶馏分循环至异构化反应器；塔釜组分为水和顺式
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1,1,1,4,4,4
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六氟
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丁烯，塔釜组分本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备顺式
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1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯的方法，其特征在于，该方法在第二组分物质存在下，反式
‑
1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯在气相条件下发生异构化反应得到顺式
‑
1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯；其中：所述的第二组分物质为惰性气体或水蒸气；反式
‑
1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯与第二组分物质的摩尔比为1～100:1；异构化反应的反应温度为300～1000℃，停留时间为1～30min。2.如权利要求1所述的制备顺式
‑
1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯的方法，其特征在于，所述的惰性气体为氮气、氩气或氦气。3.如权利要求2所述的制备顺式
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1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯的方法，其特征在于，所述的惰性气体为氮气。4.如权利要求1所述的制备顺式
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1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯的方法，其特征在于，异构化反应的反应温度为400～900℃。5.如权利要求4所述的制备顺式
‑
1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯的方法，其特征在于，异构化反应的反应温度为500～800℃。6.如权利要求1所述的制备顺式
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1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯的方法，其特征在于，所述反式
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1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯与第二组分物质的摩尔比为10～30:1。7.如权利要求1所述的制备顺式
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1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯的方法，其特征在于，停留时间为5～10min。8.如权利要求1所述的制备顺式
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1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯的方法，其特征在于，所述的异构化反应为连续异构化反应。9.如权利要求8所述的制备顺式
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1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯的方法，其特征在于，所述的第二组分物质为惰性气体时，反应产物顺式

【专利技术属性】
技术研发人员：吕剑，韩升，曾纪珺，赵波，唐晓博，杨志强，张伟，郝志军，李凤仙，
申请(专利权)人：西安近代化学研究所，
类型：发明
国别省市：