一种有机配体L及其制备方法、以及手性催化剂和应用技术

本发明专利技术涉及一种有机配体L及其制备方法、以及由此合成的手性催化剂和应用。本发明专利技术提供的手性催化剂利用率高，反应条件温和，能够有效降低催化成本。采用本发明专利技术的不对称硫醚氧化反应进行催化，实现了异相催化，并且催化剂用量少，回收容易，提高了催化剂的利用率，降低了成本。成本。成本。

【技术实现步骤摘要】
一种有机配体L及其制备方法、以及手性催化剂和应用


[0001]本专利技术属于催化剂制备
，具体涉及一种有机配体L及其制备方法、以及由此合成的手性催化剂和应用。

技术介绍

[0002]公开该
技术介绍
部分的信息仅仅旨在增加对本专利技术的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
[0003]与非手性COF合成及其光催化的蓬勃发展相比，手性共价有机框架(Chiralcovalent organic framework，CCOF)合成和基于CCOF的不对称光催化，却没有引起人们的注意。最近的研究显示，有机催化剂、金属纳米颗粒和金属离子负载的CCOFs可以有效地促进不对称有机转化的异质性。其中，手性实体在明确的内部通道中的高度有序排列，加上刚性的COF骨架，可以赋予CCOF 顽强的手性封闭空间，从而确保反应条件下产品的光学纯度。这些迷人的内在特征赋予了CCOFs在光催化能源转换和环境修复方面的巨大潜力，它们被认为在性能上可以匹配甚至超过传统的光催化半导体。因此CCOFs是进行不对称光催化的理想平台。然而，专利技术人发现：到目前为止，手性COF光催化的报道还非常少，因此发展构建手性COF光催化的策略是该领域亟待解决并具有挑战的重要课题。

技术实现思路

[0004]针对以上问题，本专利技术提供一种有机配体L及其制备方法、以及由此合成的手性催化剂以及应用。本专利技术提供的所述手性催化剂利用率高，反应条件温和，能够有效降低催化成本。
[0005]为实现上述技术目的，本专利技术采用如下技术方案：
[0006]本专利技术的第一个方面，提供一种有机配体L，其化学命名为N,N
‑
二乙基
ꢀ‑
N
‑
(4
‑
乙炔基苄基)乙胺，其化学结构式为：
[0007][0008]本专利技术的第二个方面，提供所述有机配体L的合成方法，包括如下步骤：
[0009](1)以4
‑
碘苄基溴、三乙胺、三甲基硅炔、碘化亚铜为原料，双(三苯基膦) 二氯化钯为催化剂，在乙腈溶液中，加热，分离产物，得中间产物A，所述中间体A的结构如下：
[0010][0011](2)将中间产物A与氢氧化钾反应，甲醇与二氯甲烷作溶剂，制得有机配体L；所述有机配体L的结构式如下：
[0012][0013]本专利技术的第三个方面，提供所述有机配体L在制备非均相催化剂 (R)
‑
DTP
‑
COF
‑
QA中的应用。
[0014]本专利技术的第四个方面，提供了一种手性催化剂(R)
‑
DTP
‑
COF
‑
QA，其结构式如下：
[0015][0016]本专利技术的第五个方面，提供了一种手性催化剂(R)
‑
DTP
‑
COF
‑
QA的制备方法，包括：
[0017]将三氟甲磺酸亚铜、(S,S)
‑
2,6
‑
双(4
‑
苯基
‑2‑
噁唑啉
‑2‑
基)吡啶在溶剂中混合均匀；再加入2,5
‑
二甲氧基苯
‑
1,4
‑
二甲醛、5,10,15,20
‑
四(4
‑
氨基苯)
‑
21H,23H
‑ꢀ
卟啉、N,N
‑
二乙基
‑
N
‑
(4
‑
乙炔基苄基)乙胺，室温下搅拌48～50h；再加入醋酸，搅拌24
‑
48h，得到(R)
‑
DTP
‑
COF
‑
QA。
[0018]本专利技术的第六个方面，提供了上述的手性催化剂(R)
‑
DTP
‑
COF
‑
QA在催化不对称硫醚氧化反应中的应用。
[0019]本专利技术的第七个方面，提供了一种手性催化剂(R)
‑
DTP
‑
COF
‑
QA的回收方法，不对称硫醚氧化反应结束后，离心分离，得到催化剂(R)
‑
DTP
‑
COF
‑
QA。
[0020]本专利技术的有益效果在于：
[0021](1)本专利技术制备手性催化剂(R)
‑
DTP
‑
COF
‑
QA的反应温度低，反应效果好，减少了能耗。
[0022](2)采用本专利技术的不对称硫醚氧化反应进行催化，实现了异相催化，并且催化剂用量少，回收容易，提高了催化剂的利用率，降低了成本。
[0023](3)本专利技术的方法简单、成本低、实用性强，易于推广。
附图说明
[0024]构成本专利技术的一部分的说明书附图用来提供对本专利技术的进一步理解，本专利技术的示
意性实施例及其说明用于解释本专利技术，并不构成对本专利技术的不当限定。
[0025]图1是本专利技术的有机配体L的1HNMR；
[0026]图2是本专利技术的有机配体L的红外光谱图；
[0027]图3是本专利技术的(R)
‑
DTP
‑
COF
‑
QA与配体的红外光谱图；
[0028]图4是本专利技术的(R)
‑
DTP
‑
COF
‑
QA的PXRD谱图；
[0029]图5是本专利技术的(R)
‑
DTP
‑
COF
‑
QA的圆二色谱图；
[0030]图6是本专利技术的(R)
‑
DTP
‑
COF
‑
QA循环五次后的PXRD谱图。
具体实施方式
[0031]应该指出，以下详细说明都是示例性的，旨在对本专利技术提供进一步的说明。除非另有指明，本专利技术使用的所有技术和科学术语具有与本专利技术所属
的普通技术人员通常理解的相同含义。
[0032]需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本专利技术的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
[0033]本专利技术的一个典型实施方式中，提供一种有机配体L，其化学命名为N,N
‑ꢀ
二乙基
‑
N
‑
(4
‑
乙炔基苄基)乙胺，其化学结构式为：
[0034][0035]本专利技术的又一具体实施方式中，提供所述有机配体L的合成方法，包括如本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种有机配体L，其特征在于，其化学结构式为：2.根据权利要求1所述的有机配体L的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)以4
‑
碘苄基溴、三乙胺、三甲基硅炔、碘化亚铜为原料，双(三苯基膦)二氯化钯为催化剂，在乙腈溶液中，加热至80～90℃进行反应，硅胶柱层析分离产物，减压蒸除溶剂得中间产物A，所述中间体A的结构如下：(2)将中间产物A与氢氧化钾反应，甲醇与二氯甲烷作溶剂，制得有机配体L；所述有机配体L的结构式如下：3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，4
‑
碘苄基溴、三乙胺、三甲基硅炔、碘化亚铜的摩尔比为3:3.5:3.5:0.4；加热温度为82℃。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，中间产物A与氢氧化钾的摩尔比为1:3。5.一种手性催化剂(R)
‑
DTP
‑
COF
‑
QA的制备方法，其特征在于，制备步骤为：将三氟甲磺酸亚铜、(S,S)
‑
2,6
‑
双(4
‑
苯基
‑2‑
噁唑啉
‑2‑
基)吡啶置于圆底烧瓶中，以氯仿为溶剂，搅拌溶解；将2,5
‑
二甲氧基苯
‑
1,4
‑
二甲醛、5,10,15,20
‑
四(4
‑
氨基苯)
‑
21H,23H
‑
卟啉、上述任一项权利要求所述的有机配体L加入圆底烧瓶中，室温搅拌；最后加入醋酸搅拌，得到手性催化剂(R)
‑
DTP
...

【专利技术属性】
技术研发人员：董育斌，阚璇，王建成，耿亚男，
申请(专利权)人：山东师范大学，
类型：发明
国别省市：