一种硫胺化1,4-萘醌化合物的制备方法技术

本申请公开了化学合成领域中的一种硫胺化1,4

【技术实现步骤摘要】
一种硫胺化1,4
‑
萘醌化合物的制备方法


[0001]本专利技术涉及化学合成领域，具体涉及一种硫胺化1,4
‑
萘醌化合物的制备方法。

技术介绍

[0002]硫胺化1,4
‑
萘醌化合物具有广泛的生物活性的一类重要有机化合物，在抗病毒、抗疟疾、抗炎及抗菌等领域都有着重要的应用。然而，现有的硫胺化1,4
‑
萘醌化合物合成技术存在的一定的问题，如需要用相对较复杂的卤代萘醌为起始原料(如：RSC Adv,2014,4,12441
‑
12447.Acc Chem Res,2015,48,1756
‑
1766.)，反应效率也相对较低，底物适用性也有较大的局限性，同时，需要用到复杂的金属催化体系，不利于后续的应用。
[0003]基于此，现有技术CN 109574959 A公开了一种硫胺化1,4
‑
萘醌化合物及其制备方法，所述的硫胺化1,4
‑
萘醌化合物的制备方法，步骤如下：将催化剂、1,4
‑
萘醌、硫醇、胺和溶剂加入反应管中，随后排尽空气，通入一个大气压的氧气，加热100℃、搅拌条件下反应10小时，得到1,4
‑
萘醌硫胺化产物。但是该反应的条件较为苛刻，需要排尽空气，用铜催化剂，在氧气氛围下加热到100℃，并且反应时间也相对较长。

技术实现思路

[0004]本专利技术针对现有技术的不足，设计一种环境友好、无催化剂的绿色合成方法。r/>[0005]本专利技术的目的之一是提供一种硫胺化1,4
‑
萘醌化合物的制备方法，制备的步骤如下，将1,4
‑
萘醌、硫醇、胺和溶剂加入反应器中，在空气中加热至70℃，搅拌条件下反应4～6小时，得到硫胺化1,4
‑
萘醌化合物。
[0006]进一步的，硫胺化1,4
‑
萘醌化合物的结构式如下
[0007][0008]其中，R1为取代苯基、环己基或者苄基；R2为四氢吡咯或吗啉。
[0009]进一步，所述硫醇的结构式如下：
[0010]R1SH；
[0011]所述胺的结构式如下：
[0012]进一步，所述1,4
‑
萘醌、硫醇和胺的摩尔比1:1.5～2:1.5～2。
[0013]进一步，所述溶剂为环戊基甲醚。环戊基甲醚简称CPME。
[0014]本专利技术的目的之二是提供一种硫胺化1,4
‑
萘醌化合物，硫胺化1,4
‑
萘醌化合物的结构式如下：
[0015][0016]其中，R1为取代苯基、环己基或者苄基；R2为四氢吡咯或吗啉。
[0017]进一步，化合物的结构式如下：
[0018][0019]本专利技术的制备方法的反应通式如下：
[0020][0021]本专利技术的有益效果是：本专利技术提供了一种一步实现1，4
‑
萘醌硫胺化的制备方法，该方法不需要添加当量的金属添加剂，且在空气中进行，反应时间短，可高效合成硫胺化1,4
‑
萘醌化合物，该方法所涉及的操作简便安全、具有反应条件简单、经济性好、环境友好的优点。
具体实施方式
[0022]下面通过具体实施方式进一步详细说明：
[0023]实施例1
[0024]在25mL的反应管中加入1，4
‑
萘醌0.2mmol，溶剂CPME 1.5mL、对甲基苯硫醇0.3mmol，四氢吡咯0.3mmol，在空气中加热至反应温度为70℃，反应6小时后，硅胶柱层析分离得到最终产物52mg，产率为75％。
[0025][0026]2‑
(pyrrolidin
‑1‑
yl)
‑3‑
(p
‑
tolylthio)naphthalene
‑
1,4
‑
dione
[0027]Reddish brown solid,75％yield(52mg).1H NMR(400MHz,Chloroform
‑
d)δ8.10(dd,J＝7.6,1.3Hz,1H),7.93(dd,J＝7.6,1.3Hz,1H),7.69(td,J＝7.6,1.5Hz,1H),7.60(td,J＝7.5,1.3Hz,1H),7.07(d,J＝8.3Hz,2H),7.03(d,J＝8.3Hz,2H),3.95
–
3.84(m,4H),2.28(s,3H),1.87
–
1.75(m,4H).
13
C NMR(101MHz,Chloroform
‑
d)δ184.39,180.29,155.61,135.06,134.78,134.09,133.48,131.96,131.90,129.59,126.40,126.25,125.90,105.66,53.82,25.50,20.93.
[0028]实施例2
[0029]在25mL的反应管中加入1，4
‑
萘醌0.2mmol，溶剂CPME 1.5mL、间甲基苯硫醇0.3mmol，四氢吡咯0.3mmol，在空气中加热至反应温度为70℃，反应6小时后，硅胶柱层析分离得到最终产物41mg，产率为58％。
[0030][0031]2‑
(pyrrolidin
‑1‑
yl)
‑3‑
(m
‑
tolylthio)naphthalene
‑
1,4
‑
dione
[0032]Reddish brown solid,58％yield(41mg),mp 50.8
–
51.2℃.1H NMR(400MHz,Chloroform
‑
d)δ8.12
–
8.04(m,1H),7.92(dd,J＝7.6,1.3Hz,1H),7.67(td,J＝7.5,1.4Hz,1H),7.59(td,J＝7.5,1.4Hz,1H),7.08(t,J＝7.6Hz,1H),6.97(d,J＝1.7Hz,1H),6.95
–
6.90(m,1H),6.87(d,J＝7.5Hz,1H),3.96
–
3.82(m,4H),2.26(s,3H),1.87
–
1.71(m,4H).
13
C NMR(101MHz,Chloroform
‑
d)δ184.44,180.23,155.89,138.51,134.12,133.48,131.98,131.91,128.68,126.48,126.42,125.92,125.88,122.98,104.85,53.87,25.50,21.47.HRMS Calcd for C
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种硫胺化1,4
‑
萘醌化合物的制备方法，其特征在于，制备的步骤如下，将1,4
‑
萘醌、硫醇、胺和溶剂加入反应器中，在空气中加热至70℃，搅拌条件下反应4～6小时，得到硫胺化1,4
‑
萘醌化合物。2.根据权利要求1所述的一种硫胺化1,4
‑
萘醌化合物的制备方法，其特征在于：硫胺化1,4
‑
萘醌化合物的结构式如下其中，R1为取代苯基、环己基或者苄基；R2为四氢吡咯或吗啉。3.根据权利要求2所述的一种硫胺化1,4
‑
萘醌化合物的制备方法，其特征在于：所述硫醇的结构式如下：R1SH；所述胺的结构式如下：4.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：熊力，
申请(专利权)人：遵义医科大学珠海校区，
类型：发明
国别省市：