一种3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢及其制备方法技术

本发明专利技术涉及有机过氧化物的合成领域，公开了一种3

【技术实现步骤摘要】
一种3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢及其制备方法


[0001]本专利技术涉及有机过氧化物的合成领域，具体涉及一种3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢及其制备方法。

技术介绍

[0002]3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢(m-HHP)是一种重要的精细有机中间体，由于在其分子结构中同时含有羟基和氢过氧基团，广泛用于制药、合成树脂等精细化工行业。JPS5321125A公开了将m-HHP在硫酸催化下酸解制备间异丙烯基苯酚，US4260831A则公开了间异丙烯基苯酚是合成环氧树脂重要原料。US4568768A公开了，以m-HHP为原料，通过三步反应合成制药、农业化学品和染料行业的重要中间体间羟基苯乙酮。
[0003]同时，m-HHP不仅可以作为二异丙苯空气(氧气)氧化反应的引发剂，还可以作为合成环氧丙烷或环氧丁烷的环氧化剂。JPS63250333A公开了在环烷酸钼催化剂存在下，在甲基异丁基酮溶剂中，通过1-丁烯与HHP的环氧化反应，得到环氧丁烷和1,3-二(2-羟基异丙基)苯(m-DC)。利用氢过氧基及羟基的活性，m-HHP还可以用做合成其它有机过氧化物的原料。
[0004]传统的m-HHP制备方法，是以纯间位二异丙苯原料，通过空气氧化得到间二异丙苯单氢过氧化物(m-MHP)，再通过化学还原剂进行还原或催化加氢得到3-异丙基-二甲基苄醇(m-MC)，最后再通过纯氧(或空气)氧化得到m-HHP。其中，生成的含间二异丙苯单氢过氧化物(m-MHP)的氧化液可以通过高真空蒸馏分离得到纯度较高的m-MHP。然而，由于高真空蒸馏的操作对设备要求极高，且过氧化物蒸馏的安全性较差，该方法无法实现大规模工业化生产。
[0005]虽然，间二异丙苯氧化液还可以采用先与浓氢氧化钠溶液(含量为不低于30重量％)成盐反应，制得m-MHP的钠盐，再通入二氧化碳气体酸化得到纯m-MHP，然后将纯m-MHP还原或催化加氢得到m-MC，再进一步与空气(氧气)进行氧化反应制备得到m-HHP，并且采用碱液萃取、酸化及重结晶得到纯m-HHP。这种合成方法不仅反应步骤多、操作非常复杂，而且过氧化物m-MHP的分离提纯过程存在很大安全隐患，不适合大规模工业生产。
[0006]GB743210A公开了以189份3-异丙基-二甲基苄醇(m-MC)为原料，在4份氢氧化钙和0.5份偶氮二异丁晴存在下，在90℃油浴加热下，采用纯氧进行氧化反应，当m-MHP含量达到36％时停止反应，冷却反应混合物，加入等体积的苯稀释，过滤除去氢氧化钙，苯溶液用等体积的2N氢氧化钠溶液萃取两次，合并碱液用少量苯洗涤，然后通入二氧化碳进行中和，将析出的白色固体抽滤干燥后得到熔点为71-72℃的m-HHP粗产品。m-HHP粗产品溶解在苯中，过滤除去夹带的碳酸氢钠，在滤液中加入石油醚，析出沉淀，过滤、干燥后得到熔点为71.5-72℃、碘量法测定纯度为99.3％的m-HHP。该方法也存在以下问题：步骤繁多、操作复杂；为了防止MC发生高温脱水副反应，m-MC的分离提纯需要采用高真空蒸馏，对设备要求极高，且过氧化物m-MHP的成盐和分离提纯过程存在很大安全隐患，不适合工业化生产。m-MC的氧气氧化反应转化率不高、产品收率不高，且m-HHP的分离提纯步骤较多，产生大量含碱含盐废
水，对环境保护不利。
[0007]综上，现有技术的方法存在诸多缺陷，需要一种新的3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的生产方法。

技术实现思路

[0008]本专利技术的目的是为了克服现有技术的3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的生产方法中存在的操作复杂、生产过程不够安全、产品收率较低且纯度较低的问题，提供一种3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢及其制备方法，该方法具有产物收率更高且纯度更高的特点。
[0009]为了实现上述目的，本专利技术第一方面提供一种3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的制备方法，该方法包括：
[0010](1)在溶剂A和极性溶剂B存在下，将1,3-二(2-羟基异丙基)苯和过氧化氢与酸性催化剂接触进行反应；
[0011](2)脱除步骤(1)反应得到的产物中的溶剂A；
[0012]所述溶剂A为烷基芳烃。
[0013]优选地，1,3-二(2-羟基异丙基)苯与过氧化氢的摩尔比为1：1-2，优选为1：1-1.6。
[0014]本专利技术提供的方法产物(m-HHP)收率更高，且纯度更高。因此，本专利技术第二方面提供由第一方面所述的方法制备得到的3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢。
[0015]现有技术中制备3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢(本专利技术又称m-HHP)的方法的反应过程如下：
[0016][0017]本专利技术提供的m-HHP制备方法的反应过程如下：
[0018][0019]相对于现有技术，本专利技术的方法步骤更简洁，条件温和，易于控制，从而避免了m-MHP及m-MC难以制备和分离的问题，不仅产物收率更高，而且生产过程的安全性更高。同时，本专利技术的制备过程清洁环保，适合工业化生产。
[0020]通过上述技术方案，本专利技术采用特定的1,3-二(2-羟基异丙基)苯(本专利技术中又称
m-DC)，配合特定的溶剂A和溶剂B以及酸性催化剂，与过氧化氢进行反应制备得到m-HHP，制备过程安全性更高，产物收率更高，且纯度更高。
[0021]在优选情况下，在特定的m-DC与过氧化氢的摩尔比下，配合特定的溶剂A和溶剂B及其特定配比下，使得1,3-二(2-羟基异丙基)苯分子中两个羟基中的一个被氧化，进一步提高了得到的m-HHP产物的收率。
具体实施方式
[0022]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0023]在本专利技术中，芳烃是指分子中含有苯环结构的碳氢化合物。
[0024]在本专利技术中，所述酸性催化剂是指能够提供质子的化合物。
[0025]在本专利技术中，所述真空度表示绝对压强与大气压强的差值。
[0026]本专利技术第一方面提供一种3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的制备方法，该方法包括：
[0027](1)在溶剂A和极性溶剂B存在下，将1,3-二(2-羟基异丙基)苯和过氧化氢与酸性催化剂接触进行反应；
[0028](2)脱除步骤(1)反应得到的产物中的溶剂A；
[0029]所述溶剂A为烷基芳烃。
[0030]在本专利技术中，对过氧化氢的引入方式选择范围较宽，优选地，过氧化氢以双氧水的方式引入，进一步优选地，所述双氧水中过氧化氢的含量为5-30重量％，优选为15-25重量％。在该种优选情况下，更有利于提高产物的收率。
[0031]根据本专利技术一种优选实施方式，1,3-二(2-羟本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的制备方法，该方法包括：(1)在溶剂A和极性溶剂B存在下，将1,3-二(2-羟基异丙基)苯和过氧化氢与酸性催化剂接触进行反应；(2)脱除步骤(1)反应得到的产物中的溶剂A；所述溶剂A为烷基芳烃。2.根据权利要求1所述的方法，其中，1,3-二(2-羟基异丙基)苯与过氧化氢的摩尔比为1：1-2，优选为1：1-1.6。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述酸性催化剂选自硫酸、高氯酸、硝酸、磷酸和苯磺酸中的至少一种，优选为硫酸和/或高氯酸；优选地，所述酸性催化剂与1,3-二(2-羟基异丙基)苯的重量比为0.01-0.1：1；优选为0.01-0.05：1。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述烷基芳烃的碳原子数为7-12；优选地，所述烷基芳烃为碳原子数为1-6的烃基取代的碳原子数为7-12的芳烃；更优选地，所述溶剂A选自甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、乙苯和异丙苯中的至少一种；优选地，相对于10g的1,3-二(2-羟基异丙基)苯，所述溶剂A的用量为100-500mL，优选为150-400mL。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述溶剂B为碳原子数为2-20的醇、醚和亚砜中的至少一种；优选地，所述溶剂B选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、乙二醇醚、丙二醇醚、二甲基亚砜和二乙基亚砜中的至少一种；进一步优选地，所述溶剂B选自...

【专利技术属性】
技术研发人员：谭永生，崔敏华，潘新民，许耀新，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：