5-（苯基）-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物及其制备制造技术

本发明专利技术公开了一种5

【技术实现步骤摘要】
5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物及其制备


[0001]本专利技术涉及5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的及其制备。

技术介绍

[0002]硫酸酯类化合物应用领域广泛，市场前景良好。为此，我公司制备了5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物，制备方法简单、收率好。

技术实现思路

[0003]本专利技术的目的是：提供一种5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物及其制备方法。
[0004]为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案是：5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物，其结构式如式一所示，式一中，R为苯环上任意位置的卤素原子；
[0005][0006]5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，包括以下步骤：一、在氮气保护下将磺酰氯、第一溶剂混合搅拌降温；二、控制反应温度，滴加缚酸剂和N-羟基苯甲酰胺溶液，N-羟基苯甲酰胺溶液的溶剂为第一溶剂，滴加完毕后降温反应；N-羟基苯甲酰胺的结构如式二所示：
[0007]式二中R为苯环上任意位置的卤素原子；
[0008]三、反应结束后将反应液降温过滤，过滤后水洗、脱色、脱水、结晶、抽滤获取粗品，粗品经减压干燥后即获得成品。
[0009]进一步地，前述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其中，第一溶剂为乙酸乙酯或乙腈，使用量为N-羟基苯甲酰胺质量的10～15倍。
[0010]进一步地，前述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其中，第一步骤中，搅拌降温至-15℃～-10℃。
[0011]进一步地，前述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其中，第二步骤中，控制反应温度在-10℃～0℃，缚酸剂和N-羟基苯甲酰胺溶液滴加完毕后，降温反应5-20小时，反应温控制在-15～-10℃。
[0012]进一步地，前述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其中，第三步骤中，将反应液降温至-20℃～-15℃过滤，过滤后-10～0℃使用碳酸钾溶液水洗，之后经活性炭脱色、硫酸镁脱水。
[0013]进一步地，前述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其中，N-羟基苯甲酰胺与磺酰氯的投料摩尔比为1:1.05～1.15。
[0014]进一步地，前述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其中，N-羟基苯甲酰胺与缚酸剂的投料摩尔比为1:2.1～2.3。
[0015]更进一步地，前述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其中，缚酸剂为有机碱，有机碱包括三乙胺和吡啶。
[0016]再进一步地，前述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其中，缚酸剂为吡啶。
[0017]本专利技术的优点是：一、提供一种新型的硫酸酯类化合物。二、工艺路线简单，反应易操控，提纯难度低，产物纯度高，可达99％以上。
具体实施方式
[0018]下面通过具体实施例对5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法作详细说明。
[0019]实施例1。
[0020]在氮气保护下在反应器中依次加入14.1g磺酰氯、30g乙酸乙酯，搅拌降温至-10℃。随后控制反应温度在-10～0℃之间，同步滴加33.2g吡啶、和以乙酸乙酯为溶剂的3-氟-N-羟基苯甲酰胺溶液，3-氟-N-羟基苯甲酰胺—乙酸乙酯溶液中乙酸乙酯128g，3-氟-N-羟基苯甲酰胺15.8g。降温至-15℃反应5小时，反应结束后降温至-20℃过滤去除大部分盐酸盐，滤液在-10℃加入碳酸钾溶液洗涤，取有机相加入活性炭和无水硫酸镁脱色脱水，除去大部分溶剂后结晶，抽滤后将获得的粗品减压干燥后即得成品，收获产物为白色固体。采用核磁对产物进行表征，结果证实为目标产物5-(3-氟苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物，纯度99.4％。5-(3-氟苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的结构式：
[0021]实施例2
[0022]在氮气保护下在反应器中依次加入15.4g磺酰氯、30g乙酸乙酯，搅拌降温至-10℃。随后控制反应温度在-10～0℃之间，同步滴加36.3g吡啶、和以乙酸乙酯为溶剂的4-氯-N-羟基苯甲酰胺溶液，4-氯-N-羟基苯甲酰胺—乙酸乙酯溶液中乙酸乙酯232g，4-氯-N-羟基苯甲酰胺17.5g。降温至-10℃反应20小时，反应结束后，降温至-20℃过滤去除大部分盐酸盐，滤液在-5℃加入碳酸钾溶液洗涤，取有机相加入活性炭和无水硫酸镁脱色脱水，除去大部分溶剂后结晶，抽滤后将获得的粗品减压干燥后即得成品，收获产物为白色固体。采用核磁对产物进行表征，结果证实为目标产物5-(4-氯苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物，纯度99.2％。5-(4-氯苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的结构式：
[0023]实施例3
[0024]在氮气保护下在反应器中依次加入15.4g磺酰氯、30g乙酸乙酯，搅拌降温至-10
℃。随后控制反应温度在-10～0℃之间，同步滴加42.4g三乙胺、和以乙酸乙酯为溶剂的2-氟-N-羟基苯甲酰胺溶液，2-氟-N-羟基苯甲酰胺—乙酸乙酯溶液中乙酸乙酯160g，2-氟-N-羟基苯甲酰胺15.8g。降温至-13℃反应10小时，反应结束后降温至-25℃过滤去除大部分盐酸盐，滤液在0℃加入碳酸钾溶液洗涤，取有机相加入活性炭和无水硫酸镁脱色脱水，除去大部分溶剂后结晶，抽滤后将获得的粗品减压干燥后即得成品，收获产物为白色固体。采用核磁对产物进行表征，结果证实为目标产物5-(2-氟苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物，纯度99.2％。5-(2-氟苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的结构式
[0025]本专利技术的优点是：一、提供一种新型的硫酸酯类化合物。二、工艺路线简单，反应易操控，提纯难度低，产物纯度高，可达99％以上。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物，其结构式如式一所示，式一中，R为苯环上任意位置的卤素原子；2.权利要求1所述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，包括以下步骤：一、在氮气保护下将磺酰氯、第一溶剂混合搅拌降温；二、控制反应温度，滴加缚酸剂和N-羟基苯甲酰胺溶液，N-羟基苯甲酰胺溶液的溶剂为第一溶剂，滴加完毕后降温反应；N-羟基苯甲酰胺的结构如式二所示，式二中R为苯环上任意位置的卤素原子；三、反应结束后将反应液降温过滤，过滤后水洗、脱色、脱水、结晶、抽滤获取粗品，粗品经减压干燥后即获得成品。3.根据权利要求2所述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其特征在于：第一溶剂为乙酸乙酯或乙腈，使用量为N-羟基苯甲酰胺质量的10～15倍。4.根据权利要求2或3所述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备方法，其特征在于：第一步骤中，搅拌降温至-15℃～-10℃。5.根据权利要求2或3所述的5-(苯基)-1,3,2,4-二氧杂噻唑2-氧化物的制备...

【专利技术属性】
技术研发人员：常楠，陈晓华，张明亮，陶力，印李达，刘栋成，
申请(专利权)人：张家港市国泰华荣化工新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：