阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物制造技术

本发明专利技术的课题在于：抑制异物混入使用卤代环氧系阻燃剂作为阻燃剂的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物形成的成型品中，改善该树脂组合物的低翘曲性。在包含特定的尺寸精度改善剂、使用卤代环氧系阻燃剂作为阻燃剂的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，将该阻燃剂中的有机溶剂的含量设为一定量以下、且将阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体中的环氧基的总含量设为一定量以下，由此解决上述的课题。决上述的课题。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物


[0001]本专利技术涉及阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及其成型品。

技术介绍

[0002]聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT树脂)的机械特性、电特性、耐热性等各种特性优异，因此被广泛用于工程塑料作为汽车部件、电气/电子设备部件等各种用途中。其中，电气/电子设备部件用途中，为了防止由漏电(tracking)等导致的起火，对使用的材料要求阻燃性。另外，对于汽车部件而言，随着近些年的混合动力化、电动化，逐渐搭载有各种电气/电子部件，因此阻燃性材料的需求日益扩大。聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂其自身的阻燃性不足，因此，以添加有阻燃剂的阻燃性树脂组合物的形式使用。
[0003]作为在这样的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中添加的一种阻燃剂，有卤代环氧系阻燃剂，专利文献1中介绍了溴代环氧化合物系阻燃剂的制造方法。该制造方法的特征在于，通过对含有芳香核的醇类的二缩水甘油醚、多元酚类的二缩水甘油醚或聚缩水甘油醚、芳香族二元酸的二缩水甘油酯、烷基酚类的单缩水甘油醚、羟基苯甲酸的单缩水甘油醚酯、以对氨基苯酚的(β
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甲基)环氧氯丙烷加成产物或者芳香族二胺或多胺类等作为基础的聚缩水甘油胺等具有芳香族的环氧化合物或者作为它们的前体的氯醇化合物添加溴而进行溴化，使用碱金属的氢氧化物，历经脱溴化氢或脱氯化氢而对所得溴化的溴代醇化合物或溴化的氯醇化合物进行闭环环氧化。
[0004]另外，专利文献2中介绍了工程热塑性塑料用的溴代环氧化合物系阻燃剂。该阻燃剂的分子量优选为7000～50000道尔顿，环氧当量优选超过10000g/eq。
[0005]进而，已知溴代环氧化合物系阻燃剂通过其本身的反应而能增稠，为了抑制由于熔融混炼时的增稠而在螺杆上产生附着物、其碳化物混入成型品中而导致产生黑色异物(BS：Black Speck)，对分子量、环氧当量的范围进行调整。例如专利文献3中介绍了通过使用环氧当量为600～1500g/eq的环氧化合物，从而能够抑制聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的成型品中产生黑色异物(碳化物)。
[0006]然而，由于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂是结晶性的热塑性树脂，因此容易发生成型后伴随结晶化的收缩及伴随其各向异性的翘曲变形。此处，若混入上述的异物，则带来结晶化时的成核剂的效果、发生预料不到的收缩所致的变形，因此需要尺寸精度的部件中要求抑制这样的异物混入。
[0007]现有技术文献
[0008]专利文献
[0009]专利文献1：日本特公昭60
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016952号公报
[0010]专利文献2：日本专利第5143419号公报
[0011]专利文献3：日本专利第6100983号公报

技术实现思路

[0012]专利技术要解决的问题
[0013]本专利技术的目的在于：在使用卤代环氧系阻燃剂作为阻燃剂的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，抑制异物混入成型品中、且降低该成型品的翘曲。
[0014]用于解决问题的方案
[0015]本专利技术人在以上述为课题的研究过程中发现：在使用卤代环氧系阻燃剂作为阻燃剂、包含特定的尺寸精度改善剂的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，将该卤代环氧系阻燃剂中的有机溶剂的含量设为一定量以下、且将阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体中的环氧基的总含量设为一定量以下，由此能够解决上述的课题，以至完成了本专利技术。
[0016]即，本专利技术涉及以下的(1)～(6)。
[0017](1)一种阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其特征在于，相对于(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100质量份，含有(B)选自由甲苯、甲基异丁酮、甲乙酮、丙酮组成的组中的有机溶剂的含量为50ppm以下的卤代环氧系阻燃剂；及(C)尺寸精度改善剂，其包含(C
‑
1)尺寸精度改善用合金树脂0～100质量份、和/或(C
‑
2)尺寸精度改善用填充剂0～100质量份，且以(C
‑
1)和(C
‑
2)的总计计为10～200质量份，组合物整体中的环氧基的总含量为0.0155mol/kg以下。
[0018](2)根据(1)所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，(B)卤代环氧系阻燃剂的环氧当量为30000g/eq以上。
[0019](3)根据(1)或(2)所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，(B)卤代环氧系阻燃剂的含量相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100质量份为3～50质量份。
[0020](4)根据(1)至(3)中任一项所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，(B)卤代环氧系阻燃剂为溴代环氧系阻燃剂。
[0021](5)根据(1)至(4)中任一项所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其还含有选自由五氧化锑、三氧化锑、锑酸钠组成的组中的阻燃助剂。
[0022](6)一种成型品，其是将(1)至(5)中任一项所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物注射成型而成的。
[0023]专利技术的效果
[0024]根据本专利技术，在使用卤代环氧系阻燃剂作为阻燃剂的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，将该阻燃剂中的有机溶剂的含量设为一定量以下、且阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物整体中的环氧基的总含量设为一定量以下，由此能够抑制异物混入使用了该阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的成型品中，且能够降低成型品的翘曲。
具体实施方式
[0025]以下，针对本专利技术的一个实施方式进行详细说明。本专利技术不限定于以下的实施方式，可以在不损害本专利技术效果的范围内适当施加变更来实施。
[0026][阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物][0027]以下，针对本实施方式的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的各成分的详情，举例进行说明。
[0028]((A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)
[0029](A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT树脂)是将至少包含对苯二甲酸或其成酯性衍生物(C1‑6的烷基酯、酰卤化物等)的二羧酸成分与至少包含碳原子数4的亚烷基二醇(1,4
‑
丁二醇)或其成酯性衍生物(乙酰化物等)的二醇成分进行缩聚而得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。本实施方式中，(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂不限定于均聚聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，也可以是含有60摩尔％以上的对苯二甲酸丁二醇酯单元的共聚物。
[0030](A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量只要不损害本专利技术的目的就没有特别限定，优选30meq/kg以下，更优选25meq/kg以下。
[0031](A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的特性粘度只要是不损害本专利技术的目的的范围，就没有特别限定，优选为0.60dL/g以上且1.20dL/g以下，更优选为0.65dL/g以上且0.90dL/g以下。使用这种范围的特性粘度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂时，所得聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的成型性变得特别优异。本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其特征在于，含有：(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100质量份；(B)选自由甲苯、甲基异丁酮、甲乙酮、丙酮组成的组中的有机溶剂的含量为50ppm以下的卤代环氧系阻燃剂；及(C)尺寸精度改善剂，其包含(C
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1)尺寸精度改善用合金树脂0～100质量份、和/或(C
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2)尺寸精度改善用填充剂0～100质量份，且以(C
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1)和(C
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2)的总计计为10～200质量份，组合物整体中的环氧基的总含量为0.0155mol/kg以下。2.根据权利要求1所述的阻燃性聚对苯二甲...

【专利技术属性】
技术研发人员：五岛一也，牛岛隆二，
申请(专利权)人：宝理塑料株式会社，
类型：发明
国别省市：