氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、活性能量线固化型树脂组合物、固化物、积层体和成型物制造技术

[技术问题]本发明专利技术提供氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及包含该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的活性能量线固化型树脂组合物，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯提供具有优异的耐化学品性和高延伸率的固化物。[技术手段]氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯含有具有脂环结构的二元醇(a1)、具有环状结构的二异氰酸酯(a2)和具有羟基的(甲基)丙烯酸酯(a3)作为反应成分，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量为6,000～25,000，且(甲基)丙烯酰基浓度为0.2

【技术实现步骤摘要】
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、活性能量线固化型树脂组合物、固化物、积层体和成型物


[0001]本专利技术涉及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、活性能量线固化型树脂 组合物、固化物、积层体和成型物。

技术介绍

[0002]通过紫外线或电子束等固化的活性能量线固化型树脂组合物由于赋 予有耐擦伤性和耐化学品性，被广泛使用于各种电器
·
生活用品等物品。 其中，装饰技术被施用于移动电话和智能手机的终端、个人电脑的外壳、 汽车内外装部件等，除了上述性能外，还追求外观设计性(设计性)。
[0003]作为装饰的方法，有将装饰膜插入模具中，注射熔融树脂并使其一 体化以装饰塑料成型物的表面的模内装饰加工方法；在注射成型的同时 装饰塑料成型物的表面的模内同时装饰成型加工方法；在塑料、金属或 玻璃等成型品上贴合装饰膜，或使积层的图案或硬涂层转印在装饰膜上 的真空压接加工方法等。由于装饰的目标物和形状适应性广泛，对于用 于装饰的硬涂层剂组合物，正在寻求可以追随对于装饰膜而言复杂的形 状或深拉加工(深絞
り
)的高延伸率，具体而言，正在寻求即使将装饰 膜拉伸100％以上也不产生裂纹等的性能。
[0004]作为使这些性能同时成立的技术，例如，虽然在通过(聚)亚烷基 二醇与脂肪族环状二异氰酸酯和羟基(甲基)丙烯酸酯反应所得的双官 能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中配合了反应性稀释单体和光聚合引发 剂的成型片用光固化树脂组合物是公知的(专利文献1)，但在固化时， 由于硬涂层的交联密度增加，整体变得过硬，得不到高延伸率，另外， 耐化学品性也较差。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1：日本特开2019
‑
006897号公报

技术实现思路

[0008]专利技术要解决的技术问题
[0009]本专利技术的目的在于提供氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及包含该氨基 甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的活性能量线固化型树脂组合物，所述氨基甲酸 酯(甲基)丙烯酸酯提供具有优异的耐化学品性和高延伸率的固化物。
[0010]解决技术问题的技术手段
[0011]本专利技术者等着眼于氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的组成和物理性质， 经过潜心研究，发现可以解决前述技术问题，从而完成了本专利技术。即， 本专利技术涉及以下的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、活性能量线固化型树 脂组合物、固化物、积层体和成型物。
[0012]1.氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸 酯含有具有脂环
结构的二元醇(a1)、具有环状结构的二异氰酸酯(a2) 和具有羟基的(甲基)丙烯酸酯(a3)作为反应成分，
[0013]所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量为6,000～25,000， 且(甲基)丙烯酰基浓度为0.2
×
10
‑3～2.0
×
10
‑3eq/g。
[0014]2.根据前项1所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其中，(a1)成 分包含三环癸烷二甲醇和/或1,1
‑
环己烷二甲醇。
[0015]3.根据前项1或2所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其中，(a2) 成分是具有脂环结构的二异氰酸酯。
[0016]4.根据前项1
‑
3中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其 中，(a3)成分包含羟烷基(甲基)丙烯酸酯和/或季戊四醇(甲基)丙烯 酸酯。
[0017]5.根据前项1
‑
4中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其 中，氨基甲酸酯键浓度为2.0
×
10
‑3～6.5
×
10
‑3eq/g。
[0018]6.含有根据前项1
‑
5中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯 的活性能量线固化型树脂组合物。
[0019]7.根据前项6所述的活性能量线固化型树脂组合物，其中，所述活 性能量线固化型树脂组合物还含有活性能量线聚合性单体(B)和/或金 属氧化物(C)。
[0020]8.根据前项6或7所述的活性能量线固化型树脂组合物的固化物。
[0021]9.具有根据前项8所述的固化物的层的积层体。
[0022]10.表面被根据前项8所述的固化物包覆的成型物。
[0023]有益效果
[0024]对于本专利技术所涉及的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，由于含有该氨 基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的活性能量线固化型树脂组合物的固化物在 示出优异的耐化学品性的同时还具有高延伸率，故具有易于加工和成型 的特征。
具体实施方式
[0025]以下将对本专利技术进行详细描述。另外，在没有特殊记载的情况下， 将活性能量线固化型树脂组合物的固化物记述为“固化物”。
[0026]本专利技术的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)(以下称为(A)成分) 含有具有脂环结构的二元醇(a1)(以下称为(a1)成分)、具有环状结构 的二异氰酸酯(a2)(以下称为(a2)成分)和具有羟基的(甲基)丙烯 酸酯(a3)(以下称为(a3)成分)作为反应成分。由于(A)成分具有 来自(a1)成分的脂环结构，其固化物示出优异的耐化学品性，还具有 高延伸率。
[0027](a1)成分是具有一个以上脂环结构的二元醇。作为(a1)成分， 例如举出1,2
‑
环戊二醇、1,3
‑
环戊二醇、1,1
‑
环己烷二甲醇、1,2
‑
环己烷二 甲醇、1,3
‑
环己烷二甲醇、1,4
‑
环己烷二甲醇、1,4
‑
环己二醇、1,2
‑
环辛二 醇、1,5
‑
环辛二醇等单环二元醇；5
‑
降冰片烯
‑
2,2
‑
二甲醇、5
‑
降冰片烯
‑
2,3
‑ꢀ
二甲醇、降冰片烷
‑
2,3
‑
二甲醇、降冰片烷
‑
2,5
‑
二甲醇、2,6
‑
十氢化萘二甲 醇等双环二元醇；1,3
‑
金刚烷二醇、1,4
‑
金刚烷二醇、2,4
‑
金刚烷二醇、三 环癸烷二甲醇等三环二元醇；氢化双酚等。它们既可以单独使用，也可以 将两种以上组合。其中，从固化物示出优异的耐化学品性的观点出发，优 选选自于由三环癸烷二甲醇、1,1
‑
环己烷二甲醇和1,4
‑
环己烷二甲醇所组 成的组中的一种以上，较优选三环癸烷二甲醇、1,
1
‑
环己烷二甲醇。
[0028]此外，作为(A)成分的反应成分，还可以另外同时使用(a1)成分 以外的多元醇(a1')(以下也称为(a1')成分)。作为(本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯含有具有脂环结构的二元醇(a1)、具有环状结构的二异氰酸酯(a2)和具有羟基的(甲基)丙烯酸酯(a3)作为反应成分，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量为6,000～25,000，且(甲基)丙烯酰基浓度为0.2
×
10
‑3～2.0
×
10
‑3eq/g。2.根据权利要求1所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其中，(a1)成分包含三环癸烷二甲醇和/或1,1
‑
环己烷二甲醇。3.根据权利要求1或2所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其中，(a2)成分是具有脂环结构的二异氰酸酯。4.根据权利要求1
‑
3中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其中，(a3)...

【专利技术属性】
技术研发人员：渡边有绍，冨樫春久，
申请(专利权)人：荒川化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：