【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氨基二苯胺起始的聚醚多元醇、其制备方法和使用所述多元醇制备的软质聚氨酯泡沫
[0001]本说明书涉及使用氨基二苯胺作为H
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官能起始剂制备的聚醚多元醇、制备所述聚醚多元醇的方法,以及所述聚醚多元醇在制备软质聚氨酯泡沫中的用途。
技术介绍
[0002]聚醚多元醇用于各种各样的应用中,并且通常通过使合适的起始剂(或引发剂)化合物与一种或多种环氧烷烃在一种或多种催化剂的存在下反应而制备。通常,起始剂或引发剂包括每个分子具有两个或更多个羟基的化合物(即二醇、三醇和其他更高级多元醇)。这种类型的聚醚多元醇在聚氨酯化学领域是众所周知的。
[0003]关于聚氨酯用途的一个关注的领域为软质聚氨酯泡沫的制备。然而,聚醚多元醇(特别是使用环氧丙烷作为环氧烷烃制备的那些)的一个缺点是,它们可易受到热氧化降解,这会产生多种挥发性有机化合物(VOC),例如甲醛和乙醛。因此,抗氧化剂(AO)通常用于减少聚醚多元醇的热氧化降解。有时使用胺类抗氧化剂,并且它们可以非常有效地减少聚氨酯泡沫原料(例如多元醇)和聚氨酯泡沫中的VOC释放 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚醚多元醇,其羟值为10至400mg KOH/g且数均分子量为200至12000Da,其包含H
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官能起始剂与环氧烷烃的烷氧基化反应产物,其中所述H
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官能起始剂包含大于80重量%的氨基二苯胺,基于H
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官能起始剂的总重量计。2.根据权利要求1所述的聚醚多元醇,其中所述聚醚多元醇具有至少以下之一:算术计算官能度为至少1.5、1.5至6、1.5至4、1.5至3、2至3、或2至2.5,羟值为10至400mg KOH/g、20至400mg KOH/gDa、100至400mg KOH/g、或100至200mg KOH/g,数均分子量为200Da至12,000Da、200Da至8000Da、200Da至4,000Da、200Da至1,000Da、200Da至800Da、或200Da至600Da,在25℃下的粘度不大于5,000cks、不大于4,000cks、或不大于3,000cks,并且APHA(Pt/Co)色度(ASTM D1209
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05)不大于200、不大于150或不大于100。3.根据权利要求1或权利要求2所述的聚醚多元醇,其中所述H
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官能起始剂包含至少90重量%、至少98重量%或至少99重量%的氨基二苯胺,基于所使用的H
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官能起始剂的总重量计。4.根据权利要求1至权利要求3之一所述的聚醚多元醇,其中所述氨基二苯胺具有以下结构:其中R为芳基,每个R1独立地为氢、C1‑
C4烷基或C1‑
C4烷氧基,R2为氢或C1‑
C4烷基,并且每个R3独立地为氢、C1‑
C4烷基、C1‑
C4烷氧基或下式的基团:其中R4为C1‑
C
12
烷基、C5‑
C
12
环烷基、C6‑
C
12
芳基或C7‑
C
13
芳烷基,并且R5为氢或C1‑
C
12
烷基。5.根据权利要求1至权利要求4之一所述的聚醚多元醇,其中所述氨基二苯胺包含以下中的至少一种:4
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氨基二苯胺、3
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氨基二苯胺、2
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氨基二苯胺、4
‑
氨基
‑4′‑
甲基二苯胺、4
‑
氨基
‑4′‑
甲氧基二苯胺、4
‑
氨基
‑4′‑
乙氧基二苯胺、4
‑
氨基
‑4′‑
(N,N
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二甲基胺)二苯胺和4
‑
氨基
‑4′‑
异丙基二苯胺。6.根据权利要求1至权利要求5之一所述的聚醚多元醇,其中所述H
‑
官能起始剂还包含以下中的至少一种:三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、4,4
′‑
二羟基二苯基
‑
丙烷、山梨糖醇、蔗糖、乙二胺、单乙醇胺、二乙醇胺、甲胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、三乙醇胺、乙二醇、1,2
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丙二醇或1,3
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丙二醇、1,2
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丁二醇、1,3
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丁二醇或1,4
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丁二醇、1,5
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庚二醇、1,6
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己二醇、1,4
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环己烷二甲醇、1,4
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环己烷二甲醇、1,3
‑
环己烷二甲醇、1,2
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环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、金刚烷二醇、五环十五烷二甲醇、丙三醇、季戊四醇、
4,4
′‑
二羟基
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二苯基丙烷、苯胺、4,4
′‑
亚甲基二苯胺、2,3
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甲苯二胺、3,4
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甲苯二胺、2,4
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甲苯二胺、2,6
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甲苯二胺、氨、乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、氨基二苯胺胺起始的聚醚多元醇、由通过使苯胺与甲醛反应制备的亚甲基二苯胺和亚甲基三胺、亚甲基多胺的异构体组成的亚甲基桥接多苯基多胺,以及苯酚或取代的苯酚与链烷醇胺和甲醛或多聚甲醛的曼尼希反应产物。7.根据权利要求1至权利要求6之一所述的聚醚多元醇,其中所述环氧烷烃包含环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯和环氧氯丙烷中的至少一种。8.根据权利要求1至权利要求7之一所述的聚醚多元醇,其中环氧烷烃的用量使得每分子氨基二苯胺平均与4至32摩尔的环氧烷烃、10至25摩尔的环氧烷烃或10至15摩尔的环氧烷烃反应。9.一种聚氨酯泡沫,其包含反应混合物的反应产物,所述反应混合物包含多异氰酸酯组分和权利要求1至权利要求8之一所述的聚醚多元醇。10.一种聚合物多元醇组合物,其包含聚合物颗粒在基础多元醇中的分散体,其中所述基础多元醇包含权利要求1至权利要求8之一所述的聚醚多元醇。11.根据权利要求10所述的聚合物多元醇组合物,其中所述聚合物多元醇组合物的固体含量为30重量%至75重量%,35重量%至70重量%,40重量%至60重量%,或45重量%至55重量%,基于聚合物多元醇组合物的总重量计。12.根据权利要求10或权利要求11所述的聚合物多元醇组合物,其中所述聚合物多元醇组合物的粘度小于50,000mPas,小于40,000mPas,小于30,000mPas,小于20,000mPas,或小于10,000mPas。13.根据权利要求10至权利要求12之一所述的聚合物多元醇组合物,其包含反应混合物的反应产物,所述反应混合物包含:(a)基础多元醇;(b)烯键式不饱和单体,(c)预制稳定剂,和(d)自由基引发剂。14.根据权利要求10至权利要求13之一所述的聚合物多元醇组合物,其中所述基础多元醇包含不同于氨基二苯胺起始的聚醚多元醇的聚醚多元醇,其官能度为2至8、2至6或3至6,且OH值为20至400mg KOH/g、20至200mg KOH/g、20至150mg KOH/g、20至100mg KOH/g、20至50mg KOH/g、25至50mg KOH/g或30至50mg KOH/g。15.根据权利要求14所述的聚合物多元醇组合物,其中所述不同于氨基二苯胺起始的聚醚多元醇的聚醚多元醇包含以下中的至少一种:多羟基烷烃的环氧烷烃加合物,例如聚氧乙烯二醇、聚氧乙烯三醇、聚氧乙烯四醇、聚氧丙烯二醇、聚氧丙烯三醇、聚氧丙烯四醇;非还原性糖或糖衍生物的环氧烷烃加合物;磷酸或多聚磷酸的环氧烷烃加合物;多酚的环氧烷烃加合物;和由天然油制备的多元醇。16.根据权利要求10至权利要求15之一所述的聚合物多元醇组合物,其中所述氨基二苯胺起始的聚醚多元醇以0.1至10重量%或0.1至5重量%的量存在,基于基础多元醇的总重量计。17.根据权利要求13至权利要求16之一所述的聚合物多元醇组合物,其中所述烯键式不饱和单体包含以下中的至少一种:脂族共轭二烯,例如丁二烯和异戊二烯;单亚乙烯基芳族单体,例如苯乙烯、α
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甲基苯乙烯、(叔丁基)苯乙烯、氯苯乙烯、氰基苯乙烯或溴苯乙烯;α,β
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烯键式不饱和羧酸和/或其酯,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙
酯、丙烯酸2
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羟乙酯、丙烯酸丁酯、衣康酸和马来酸酐;α,β
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烯键式不饱和腈和/或酰胺,例如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N
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二甲基丙烯酰胺和N
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(二甲基氨基甲基)
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丙烯酰胺;乙烯基酯,例如乙酸乙烯酯;乙烯基醚;乙烯基酮和乙烯基卤化物和/或亚乙烯基卤化物,例如其中所述烯键式不饱和单体包含苯乙烯及其衍生物、丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和偏二氯乙烯中的至少一种,例如其中所述烯键式不饱和单体包含苯乙烯和丙烯腈,其中苯乙烯和丙烯腈以足够的量使用,使得苯乙烯与丙烯腈的重量比(S∶AN)为80∶20至20∶80,或75∶25至25∶75。18.根据权利要求13至权利要求17之一所述的聚合物多元醇组合物,其中所述烯键式不饱和单体包含具有以下结构的化合物:其中R为芳基,每个R1独立地为氢、C1‑
C4烷基或C1‑
C4烷氧基,R2为氢或C1‑
C4烷基,每个R3独立地为氢、C1‑
C4烷基、C1‑
C4烷氧基或下式的基团:其中R6为C1‑
C
12
烷基、C5‑
C
12
环烷基、C6‑
C
12
芳基或C7‑
C
13
芳烷基,并且R7为氢或C1‑
C
12
烷基,并且R4和R5各自独立地为氢或衍生自胺反应性烯键式不饱和化合物的烯键式不饱和部分,条件是R4和R5中的至少一个为衍生自胺反应性烯键式不饱和化合物的烯键式不饱和部分。19.根据权利要求13至权利要求18之一所述的聚合物多元醇组合物,其中所述预制稳定剂包含反应混合物的反应产物,所述反应混合物包含:(a)含有反应性不饱和键的大分子单体,(b)烯键式不饱和单体,(c)自由基引发剂,(d)聚合物控制剂...
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