用于合成2，3-二氯-1，1，1，2-四氟丙烷和2，3，3，3-四氟丙烯的组合物和方法技术

本发明专利技术提供了一种由2

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于合成2，3
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二氯
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1，1，1，2
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四氟丙烷和2，3，3，3
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四氟丙烯的组合物和方法
[0001]本申请要求2019年7月3日提交的申请号62/870653的权益。申请号62/870653的公开内容据此以引用方式并入。


[0002]本专利技术涉及合成氢氟烯烃(HFO)的方法。更具体地，本专利技术涉及用于合成2，3
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二氯
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1，1，1，2
‑
四氟丙烷和2，3，3，3
‑
四氟丙烯的组合物和方法。

技术介绍

[0003]氢氟烃(HFC)(诸如氢氟烯烃)已被公开用作有效的制冷剂、灭火剂、热传递介质、推进剂、发泡剂(foaming agent)、起泡剂(blowing agent)、气态电介质、消毒剂载体、聚合反应介质、颗粒移除流体、载液、抛光研磨剂、置换干燥剂和动力循环工作流体。氢氟烯烃已替代会潜在地损害地球臭氧层的氯氟烃和氢氯氟烃。氢氟烯烃不包含氯，因此不能降解地球的臭氧层。与氢氟烃相比，氢氟烯烃另外具有低的全球变暖潜能值，这减少了其CO2当量足迹。
[0004]2，3，3，3
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四氟丙烯(1234yf)是用作各种氯氟烃和氢氯氟烃的替代物的环保氢氟烯烃。2，3，3，3
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四氟
‑2‑
丙烯(1234yf)的常规产生通常重点关注两条合成途径。
[0005]第一条常规途径包括以下步骤，其中在2/>‑
氯
‑
3，3，3
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三氟丙烯(1233xf)转化为2
‑
氯
‑
1，1，1，2
‑
四氟丙烷(244bb)，然后244bb转化为2，3，3，3
‑
四氟丙烯(1234yf)期间使用强路易斯催化剂，诸如锑基催化剂(例如，Sb+5)。卤化锑催化剂及其与HF的组合对方法设备具有强腐蚀性，从而导致方法操作困难。另外，卤化锑催化剂的采购成本高。
[0006]将2
‑
氯
‑
3，3，3
‑
三氟丙烯(1233xf)转化为2，3，3，3
‑
四氟
‑2‑
丙烯(1234yf)的第二条常规途径采用催化剂经由气相氢氟化进行。该方法表现出较差的收率和较差的选择率。在使用之前，形成许多不期望的副产物，从而需要对2，3，3，3
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四氟丙烯(1234yf)进行繁琐的纯化。
[0007]与常规合成途径相比，改善收率和选择率，由此降低成本并易于制造的2，3，3，3
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四氟丙烯(1234yf)的合成方法将是本领域所期望的。
[0008]还开发出1
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氯
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2，3，3，3
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四氟丙烯(1224yd)作为新型低GWP不易燃制冷剂。一种用于合成1224yd的常规方法涉及使1234vf氯化为2，3
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二氯
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1，1，1，2
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四氟
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丙烷(234bb)，然后使234bb脱氯化氢以得到1224yd。与常规合成途径相比，降低成本并易于制造的1224yd的合成方法也将是本领域所期望的。

技术实现思路

[0009]在一个实施方案中，本文公开了一种合成2，3，3，3
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四氟丙烯(1234yf)的方法。该方法包括在存在第一催化剂的情况下，使气相或液相中的2
‑
氯
‑
3，3，3
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三氟丙烯(1233xf)与氯气接触，以形成1，2，2
‑
三氯
‑
3，3，3
‑
三氟
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丙烷(233ab)；回收233ab；使气相或液相中的
233ab与氟化氢接触，以形成2，3
‑
二氯
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1，1，1，2
‑
四氟
‑
丙烷(234bb)；在存在第二催化剂的情况下，使气相中的234bb与氢气接触，以形成1234yf。
[0010]根据前述实施方案的任何组合，本文还公开了方法，其中第一催化剂为路易斯酸、碳载路易斯酸和活性炭载路易斯酸中的至少一种。
[0011]根据前述实施方案的任何组合，本文还公开了方法，其中第一催化剂包括氯化铁(FeCl3)和活性炭中的至少一种。
[0012]根据前述实施方案的任何组合，本文还公开了方法，其中第二催化剂包括碳载铜(Cu/C)或氧化铝载金(Au/Al2O3)。
[0013]根据前述实施方案的任何组合，本文还公开了方法，其中在存在或不存在第三催化剂的情况下使233ab与氟化氢接触。
[0014]根据前述实施方案的任何组合，本文还公开了方法，其中第三催化剂为选自由以下项组成的组的氟化催化剂：活性炭、氧化铝、氧化铬、过渡金属的氧化物、金属卤化物以及它们的组合。
[0015]根据前述实施方案的任何组合，本文还公开了方法，其中反应基本上不含五卤化锑。
[0016]在另一个实施方案中，本文公开了一种合成1234yf的方法，该方法包括：在存在或不存在第一催化剂的情况下，使气相或液相中的1233xf与氯气和氟化氢接触，以形成234bb；在存在第二催化剂的情况下，使气相中的234bb与氢气接触，以形成1234vf。
[0017]根据前述实施方案的任何组合，本文还公开了方法，其中第一催化剂为路易斯酸。
[0018]根据前述实施方案的任何组合，本文还公开了方法，其中第一催化剂包括氯化铁(FeCl3)。
[0019]根据前述实施方案的任何组合，本文还公开了方法，其中第二催化剂包括碳载铜(Cu/C)或氧化铝载金(Au/Al2O3)。
[0020]根据前述实施方案的任何组合，本文还公开了方法，其中反应基本上不含五卤化锑。
[0021]根据前述实施方案的任何组合，本文还公开了组合物，该组合物包含通过上述方法形成的2，3，3，3
‑
四氟丙烯。
[0022]在另一个实施方案中，本文公开了一种合成1
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氯
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2，3，3，3
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四氟丙烯的方法，该方法包括：
[0023]在存在第一催化剂的情况下，使气相或液相中的2
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氯
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3，3，3
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三氟丙烯与氯气接触，以形成1，2，2
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三氯
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3，3，3
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三氟
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丙烷；
[0024]回收1，2，2
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三氯
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3，3，3
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三氟
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丙烷；
[0025]使气相或液相中的1，2，2
‑<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种合成2，3，3，3
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四氟丙烯的方法，所述方法包括：在存在第一催化剂的情况下，使气相或液相中的2
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氯
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3，3，3
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三氟丙烯与氯气接触，以形成1，2，2
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三氯
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3，3，3
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三氟
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丙烷；回收所述1，2，2
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三氯
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3，3，3
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三氟
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丙烷；使所述气相或液相中的所述1，2，2
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三氯
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3，3，3
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三氟
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丙烷与氟化氢接触，以形成2，3
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二氯
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1，1，1，2
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四氟
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丙烷；在存在第二催化剂的情况下，使所述气相中的所述2，3
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二氯
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1，1，1，2
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四氟
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丙烷与氢气接触，以形成2，3，3，3
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四氟丙烯。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一催化剂为路易斯酸。3.根据权利要求2所述的方法，其中所述第一催化剂包括氯化铁(FeCl3)。4.根据权利要求1所述的方法，其中所述第二催化剂包括碳载铜(Cu/C)或氧化铝载金(Au/Al2O3)。5.根据权利要求1所述的方法，其中在存在或不存在第三催化剂的情况下使所述2，3
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二氯
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1，1，1，2
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四氟
‑
丙烷与所述氟化氢接触。6.根据权利要求5所述的方法，其中所述第三催化剂为选自由以下项组成的组的氟化催化剂：活性炭、氧化铝、氧化铬、过渡金属的氧化物、金属卤化物以及它们的组合。7.根据权利要求1所述的方法，其中反应基本上不含五卤化锑。8.一种合成2，3，3，3
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四氟丙烯的方法，所述方法包括：在存在或不存在第一催化剂的情况下，使气相或液相中的2
‑
氯
‑
3，3，3
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三氟丙烯与氯气和氟化氢接触，以形成2，3
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二氯
‑
1，1，1，2
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四氟
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丙烷；在存在第二催化剂的情况下，使所述气相中的所述2，3
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二氯
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1，1，1，2
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四氟
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丙烷与氢气接触，以形成2，3，3，3
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四氟丙烯。9.根据权利要求8所述的方法，其中所述第一催化剂为路易斯酸。10.根据权利要求9所述的方法，其中所述第一催化剂包括氯化铁(FeCl3)。11.根据权利要求8所述的方法，其中所述第二催化剂包括碳载铜(Cu/C)或氧化铝载金(Au/Al2O3)。12.根据权利要求8所述的方法，其中反应基本上不含五卤化锑。13.一种组合物，所述组合物包含通过根据权利要求1所述的方法形成的2，3，3，3
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四氟丙烯。14.一种组合物，所述组合物包含通过根据权利要求8所述的方法形成的2，3，3，3
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四氟丙烯。15.一种合成1
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氯
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2，3，3，3
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四氟丙烯的方法，所述方法包括：在存在第一催化剂的情况下，使气相或液相中的2
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氯
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3，3，3
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三氟丙烯与氯气接触，以形成1，2，...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙学慧，
申请(专利权)人：科慕埃弗西有限公司，
类型：发明
国别省市：