1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁二醇联产1,4-丁烯二醇的方法和系统技术方案

本公开涉及一种1,4

【技术实现步骤摘要】
1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁二醇联产1,4-丁烯二醇的方法和系统


[0001]本公开涉及1,4-丁炔二醇加氢领域，具体地，涉及一种1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁二醇联产1,4-丁烯二醇的方法和系统。

技术介绍

[0002]1,4-丁二醇(BDO)是用于生产聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、四氢呋喃(THF)、γ-丁内酯(GBL)、聚四亚甲基乙二醇(PTMEG)和聚氨酯(PU)等的通用化学品，还可用作生产医药和农药的中间体，用作溶剂、涂层树脂、增湿剂、柔软剂、链增长剂和交联剂等。目前，工业上1,4-丁二醇主要通过1,4-丁炔二醇加氢即Reppe法制备。该过程中间产品1,4-丁烯二醇(BED)也是一种重要的有机原料，主要用于医药(维生素B6)、除草剂(硫丹)以及呋喃环药物的中间体。
[0003]1,4-丁炔二醇选择催化加氢生成1,4-丁烯二醇的催化剂包括Pd基和Ni基催化剂。负载型Pd催化剂对1,4-丁炔二醇加氢活性高，但对中间产物丁烯二醇的选择性很低，对丁烯二醇的高选择性主要通过加入一种或几种Cu、Zn、Pb、Ca、Cd、Ga等有本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁二醇联产1,4-丁烯二醇的方法，所述方法包括：S1：使氢气通过膜孔孔径为50nm～30μm的膜管组件分散成氢气气泡后与1,4-丁炔二醇混合，得混合反应物；S2：使所述混合反应物进入流化床反应器与第一氢化催化剂接触进行第一氢化反应，将所得的混合物料进行固液分离，得到含有1,4-丁烯二醇的第一氢化反应产物；S3：使部分所述第一氢化反应产物与补充氢气进入固定床反应器内与第二氢化催化剂接触发生第二氢化反应，得到含有1,4-丁二醇的第二氢化反应产物。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述1,4-丁炔二醇以1,4-丁炔二醇水溶液的形式使用，所述1,4-丁炔二醇水溶液的浓度为20～60重量％，pH为3～11。3.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤S1中，所述膜管组件的膜孔孔径为500nm～10μm；所述膜管组件的膜孔两侧压力差为0.05～0.5Mpa；所述混合在50～100℃下进行；所述1,4-丁炔二醇与氢气的摩尔比为1：(1～10)。4.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤S2中，所述第一氢化反应的条件包括：温度为40～110℃，时间为1～5h，压力为0.5～5MPa，1,4-丁炔二醇水溶液的重量空速为1～30h-1
；优选地，所述第一氢化反应的条件包括：温度为50～80℃，时间为1.5～4h，压力为1.0～3.0MPa，1,4-丁炔二醇水溶液的重量空速为5.0～20.0h-1
。5.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤S2中，所述第一氢化反应产物中1,4-丁烯二醇的含量为15～60重量％。6.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤S3中，以所述第一氢化反应产物总重量为基准，进入所述固定床反应器的第一氢化反应产物占30～80重量％。7.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤S3中，所述第二氢化反应的条件包括：温度为50～180℃，时间为0.5～8.0h，压力为1～30Mpa，所述第一氢化反应产物的重量空速为0.5～20h-1
，所述补充氢气的气速为0.01～2.0m/s；优选地，所述第二氢化反应的条件包括：温度为50～110℃，时间为1.0～4.0h，压力为2.0～6.0Mpa，所述第一氢化反应产物的重量空速为1～10h-1
，所述补充氢气的气速为0.05～1.0m/s。8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一氢化催化剂为以镍为活性组分的骨架镍催化剂；所述骨架镍催化剂的粒径为1～300μm；优选地，所述骨架镍催化剂的粒径为10～100μm。9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二氢化催化剂为以钯为活性组分的贵金属催化剂；所述贵金属催化剂的粒径为1～8mm；优选地，所述贵金属催化剂的粒径为3～5mm。10.根据权利要求1所述的方法，其中，所述方法还包括：步骤S2中，使所述混合反应物从底部进入所述流化床反应器，并使所述第一氢化反应产物自所述流化床反应器的顶部流出；并且/或者，步骤S3中，使所述部分第一氢化反应产物从底部进入所述固定床反应器，使所述补充氢气从下部进入所述固定床反应器，并使所述第二氢...

【专利技术属性】
技术研发人员：张晓昕，王宣，宗保宁，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：