本发明专利技术提供：一种甲基丙烯酸类树脂组合物，其是甲基丙烯酸类树脂(A)形成基质、分散有橡胶状弹性体(B)的甲基丙烯酸类树脂组合物，其特征在于，满足以下的条件(1)～(6)：(1)橡胶状弹性体(B)包含多层结构聚合物粒子(a)和嵌段共聚物(b)；(2)多层结构聚合物粒子(a)具有至少一个橡胶成分层(aI)、并且在最外部具有硬质树脂成分层(aII)，最接近最外部的橡胶成分层的平均粒径为0.05～0.3μm、优选0.19～0.3μm的范围；(3)甲基丙烯酸类树脂组合物包含3～20质量％的多层结构聚合粒子(a)的橡胶成分层(aI)；(4)嵌段共聚物(b)含有甲基丙烯酸类聚合物嵌段(bII)和丙烯酸类聚合物嵌段(bI)，丙烯酸类聚合物嵌段(bI)为橡胶成分；(5)甲基丙烯酸类树脂组合物中的(aI)和(bI)的合计的橡胶成分含量为5～45质量％的范围；(6)甲基丙烯酸类树脂组合物中的(bI)含量相对于(aI)和(bI)的合计的橡胶成分含量的比率为5～90质量％的范围。量％的范围。量％的范围。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】甲基丙烯酸类树脂组合物及其成型品、膜的制造方法
[0001][关联申请的相互参照][0002]本申请要求基于2019年6月27日提交的3件日本专利申请第2019
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119357号说明书、第2019
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119369号说明书和第2019
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119377号说明书(这些公开整体通过参照被援引于本说明书中)的优先权。
[0003]本专利技术涉及甲基丙烯酸类树脂组合物及其成型品、膜的制造方法。
技术介绍
[0004]甲基丙烯酸类树脂由于透明性、表面光泽性等光学性能、刚性、耐擦伤性等机械性能优良，因而一直以来被用于照明器具、招牌等显示构件、显示器部件等光学构件、室内构件、建筑构件、电子/电气构件等各种用途中。但是，甲基丙烯酸类树脂为脆性材料，因此通常难以适应需要冲击强度的用途。
[0005]为了改善甲基丙烯酸类树脂的冲击强度，优选使用添加内部具有橡胶成分层、最外层具有热塑性树脂成分层的多层结构聚合物粒子(所谓的核
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壳(core
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shell)型聚合物粒子)的方法。该方法目前在工业上实施得最为广泛。
[0006]例如，在专利文献1中，已知将通过乳液聚合法制造的多层结构丙烯酸类橡胶掺混到甲基丙烯酸类树脂中的方法。但是，不能说利用该方法的甲基丙烯酸类树脂的冲击强度改善效果是充分的，为了满足所要求的冲击强度，需要添加大量的丙烯酸类橡胶。添加大量的丙烯酸类橡胶会损害甲基丙烯酸类树脂原本所具有的光学性能、机械性能，因此不优选。<br/>[0007]作为改善上述问题的方法，已知向甲基丙烯酸类树脂中掺混嵌段聚合物的方法。例如，专利文献2中公开了一种甲基丙烯酸类树脂组合物，其由甲基丙烯酸类树脂以及具有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段和丙烯酸酯聚合物嵌段的嵌段共聚物构成。另外，专利文献3中公开了一种热塑性树脂组合物，其是向由丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯的共聚物构成的多层结构聚合物粒子中添加包含甲基丙烯酸类聚合物嵌段和丙烯酸类聚合物嵌段的嵌段共聚物而得到的热塑性树脂组合物。
[0008]这些文献中记载的树脂组合物通过使嵌段聚合物微分散于甲基丙烯酸类树脂中，冲击强度与光学性能和机械性能的平衡有改善的倾向，但是性能不充分。
[0009]此外，专利文献4中公开了一种包含两层以上多层结构聚合物粒子和嵌段共聚物的丙烯酸类热塑性树脂组合物。
[0010]现有技术文献
[0011]专利文献
[0012]专利文献1：日本特公昭59
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36645号公报
[0013]专利文献2：WO2012/057079 A
[0014]专利文献3：日本特开2002
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194167号公报
[0015]专利文献4：WO2017/188290 A
技术实现思路
[0016]专利技术所要解决的问题
[0017]本专利技术是鉴于上述情况而完成的，目的在于提供冲击强度、光学性能和机械性能优良的甲基丙烯酸类树脂组合物。
[0018]用于解决问题的方法
[0019]本专利技术提供以下的甲基丙烯酸类树脂组合物及其成型品、膜的制造方法。
[0020]〔1〕
[0021]一种甲基丙烯酸类树脂组合物，其是甲基丙烯酸类树脂(A)形成基质、分散有橡胶状弹性体(B)的甲基丙烯酸类树脂组合物，其特征在于，满足以下的条件(1)～(6)：
[0022](1)橡胶状弹性体(B)包含多层结构聚合物粒子(a)和嵌段共聚物(b)；
[0023](2)多层结构聚合物粒子(a)具有至少一个橡胶成分层(aI)、并且在最外部具有硬质树脂成分层(aII)，最接近最外部的橡胶成分层的平均粒径为0.05～0.3μm、优选0.19～0.3μm的范围；
[0024](3)甲基丙烯酸类树脂组合物包含3～20质量％的多层结构聚合粒子(a)的橡胶成分层(aI)；
[0025](4)嵌段共聚物(b)含有甲基丙烯酸类聚合物嵌段(bII)和丙烯酸类聚合物嵌段(bI)，丙烯酸类聚合物嵌段(bI)为橡胶成分；
[0026](5)甲基丙烯酸类树脂组合物中的(aI)和(bI)的合计的橡胶成分含量为5～45质量％的范围；
[0027](6)甲基丙烯酸类树脂组合物中的(bI)含量相对于(aI)和(bI)的合计的橡胶成分含量的比率为5～90质量％的范围。
[0028]〔2〕
[0029]根据〔1〕所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其特征在于，所述多层结构聚合物粒子(a)具有至少一个橡胶成分层(aI)作为橡胶成分层(aI)、并且具有至少一个硬质树脂成分层(aII)作为最外层，橡胶成分层(aI)的总量与硬质树脂成分层(aII)的总量的质量比(aI/aII)为30/70～90/10，所述橡胶成分层(aI)包含由50～89.99质量％的丙烯酸酯单体单元、44.99～10质量％的其它单官能性单体单元和0.01～10质量％的多官能性单体单元构成的共聚物，所述硬质树脂成分层(aII)由50～100质量％的甲基丙烯酸酯单体单元和50～0质量％的其它单体单元构成。
[0030]〔3〕
[0031]根据〔1〕或〔2〕所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其特征在于，甲基丙烯酸类树脂组合物中含有3～10质量％的嵌段共聚物(b)的丙烯酸类聚合物嵌段(bI)。
[0032]〔4〕
[0033]根据〔1〕～〔3〕中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，嵌段共聚物(b)的丙烯酸类聚合物嵌段(bI)为50～90质量％的丙烯酸烷基酯与50～10质量％的(甲基)丙烯酸芳香族酯的共聚物嵌段。
[0034]〔5〕
[0035]根据〔4〕所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸芳香族酯为丙烯酸苄酯。
[0036]〔6〕
[0037]根据〔1〕～〔5〕中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，嵌段共聚物(b)的甲基丙烯酸类聚合物嵌段(bII)和丙烯酸类聚合物嵌段(bI)的重均分子量Mw(bII)、Mw(bI)与甲基丙烯酸类树脂(A)的重均分子量Mw(A)满足下述的式(Y)、(Z)。
[0038]0.5≤Mw(A)/Mw(bII)≤2.5
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(Y)
[0039]5000≤Mw(bI)≤120000
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(Z)
[0040]〔7〕
[0041]根据〔1〕～〔6〕中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其特征在于，多层结构聚合物粒子(a)满足下述的式(W)。
[0042]L/de2≤5.5
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(W)
[0043]L：多层结构聚合物粒子橡胶成分层的理论表面间距离
[0044]de：多层结构聚合物粒子橡胶成分层的平均粒径
[0045]其中，多层结构聚合物粒子橡胶成分层的理论表面间距离(L)由下述的计算式(X)计算出。
[0046]L＝本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种甲基丙烯酸类树脂组合物，其是甲基丙烯酸类树脂(A)形成基质、分散有橡胶状弹性体(B)的甲基丙烯酸类树脂组合物，其特征在于，满足以下的条件(1)～(6)：(1)橡胶状弹性体(B)包含多层结构聚合物粒子(a)和嵌段共聚物(b)；(2)多层结构聚合物粒子(a)具有至少一个橡胶成分层(aI)、并且在最外部具有硬质树脂成分层(aII)，最接近最外部的橡胶成分层的平均粒径为0.05～0.3μm、优选0.19～0.3μm的范围；(3)甲基丙烯酸类树脂组合物包含3～20质量％的多层结构聚合粒子(a)的橡胶成分层(aI)；(4)嵌段共聚物(b)含有甲基丙烯酸类聚合物嵌段(bII)和丙烯酸类聚合物嵌段(bI)，丙烯酸类聚合物嵌段(bI)为橡胶成分；(5)甲基丙烯酸类树脂组合物中的(aI)和(bI)的合计的橡胶成分含量为5～45质量％的范围；(6)甲基丙烯酸类树脂组合物中的(bI)含量相对于(aI)和(bI)的合计的橡胶成分含量的比率为5～90质量％的范围。2.根据权利要求1所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其特征在于，所述多层结构聚合物粒子(a)具有至少一个橡胶成分层(aI)作为橡胶成分层(aI)、并且具有至少一个硬质树脂成分层(aII)作为最外层，橡胶成分层(aI)的总量与硬质树脂成分层(aII)的总量的质量比(aI/aII)为30/70～90/10，所述橡胶成分层(aI)包含由50～89.99质量％的丙烯酸酯单体单元、44.99～10质量％的其它单官能性单体单元和0.01～10质量％的多官能性单体单元构成的共聚物，所述硬质树脂成分层(aII)由50～100质量％的甲基丙烯酸酯单体单元和50～0质量％的其它单体单元构成。3.根据权利要求1或2所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其特征在于，甲基丙烯酸类树脂组合物中含有3～10质量％的嵌段共聚物(b)的丙烯酸类聚合物嵌段(bI)。4.根据权利要求1～3中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，嵌段共聚物(b)的丙烯酸类聚合物嵌段(bI)为50～90质量％的...
【专利技术属性】
技术研发人员：野本祐作，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：
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