甲基丙烯酸类熔融挤出成型体制造技术

本发明专利技术提供一种甲基丙烯酸类熔融挤出成型体，其含有：甲基丙烯酸类树脂(A)，其包含80质量％以上的甲基丙烯酸甲酯单元并且重均分子量为50000以上且500000以下；丙烯酸类多层聚合物(B)，其内部具有至少一个橡胶成分层(b1)并且具有至少一个热塑性树脂成分层(b2)，最外部为热塑性树脂成分层(b2)，橡胶成分层(b1)的平均粒径为0.05～0.15μm的范围；以及丙烯酸类嵌段共聚物(C)，其含有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(c1)和丙烯酸酯聚合物嵌段(c2)，所述甲基丙烯酸类熔融挤出成型体的特征在于，所述成型体的丙酮不溶成分为1～60质量％，在所述成型体的与挤出方向平行的截面中，所述丙烯酸酯聚合物嵌段(c2)形成球状或柱状的相，球状相的直径或柱状相的短径为1nm以上且100nm以下，柱状相的长径为10nm以上且500nm以下。柱状相的长径为10nm以上且500nm以下。柱状相的长径为10nm以上且500nm以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】甲基丙烯酸类熔融挤出成型体


[0001][关联申请的相互参照][0002]本申请要求基于2019年7月25日提交的日本专利申请第2019
‑
137232号说明书、2019年9月25日申请的日本专利申请第2019
‑
173842号说明书(这些公开整体通过参照被援引于本说明书中)的优先权。
[0003]本专利技术涉及甲基丙烯酸类熔融挤出成型体。更详细而言，本专利技术涉及透明性、表面平滑性、耐弯曲白化性、铅笔硬度、弯曲性、成型性和成型后的外观优良的适合于装饰用途、建筑材料用途的甲基丙烯酸类熔融挤出成型体。

技术介绍

[0004]甲基丙烯酸类树脂成型体的透明性等光学特性和耐候性优良，该成型体具有美丽的外观等，因此逐渐被用在汽车内外饰、建筑材料用途等装饰用途中。出于保护印刷层等装饰层和赋予高级感、深度感等设计性的目的，一直以来使用耐候性优良、透明性、铅笔硬度和表面平滑性也良好的甲基丙烯酸类树脂膜作为表面保护膜。近年来，在成型成三维形状的构件中的应用也在不断增加。作为三维成型时的问题，有成型时的应力白化、表面雾度的上升、破裂等，对于表面保护层而言，在上述特性的基础上还需要耐应力白化、表面平滑性、挠性、耐弯曲性。
[0005]作为成型时的白化性优良的树脂成型体，提出了使用粒径为0.1μm以下的交联橡胶聚合物粒子的方法(专利文献1)。但是，仅小粒径的交联聚合物粒子、嵌段共聚物的情况下，难以在保持高的表面硬度的状态下抑制成型时的破裂。
[0006]作为铅笔硬度、耐应力白化性优良的膜，公开了使用粒径为0.07μm以下的橡胶聚合物粒子的方法(专利文献1)、使用嵌段共聚物作为橡胶粒子的方法(专利文献2)。但是，仅小粒径的聚合物粒子的情况下，难以在保持高的表面硬度的状态下抑制成型时的破裂。
[0007]作为铅笔硬度、耐应力白化性、耐破裂性优良的膜，公开了使用0.2～0.4μm的大粒径的交联弹性体粒子和0.18μ以下的小粒径的交联弹性体粒子这两种粒径不同的弹性体粒子的方法(专利文献3、4)。但是，已知即使少量添加0.2μm以上的大粒径的弹性体粒子时也会损害表面平滑性、使膜的雾度变差，仍未实现透明性、表面平滑性、铅笔硬度和耐应力白化性、耐破裂性均优良的膜性能。
[0008]现有技术文献
[0009]专利文献
[0010]专利文献1：日本特开2001
‑
316557号公报
[0011]专利文献2：WO2016/157908
[0012]专利文献3：日本特开2003
‑
183471号公报
[0013]专利文献4：WО2013/051239

技术实现思路

[0014]专利技术所要解决的问题
[0015]本专利技术的课题在于，提供透明性、表面平滑性、耐弯曲白化性、铅笔硬度、弯曲性、成型性和成型后的外观优良的适合于装饰用途的甲基丙烯酸类熔融挤出成型体。
[0016]用于解决问题的方法
[0017]为了解决上述课题而进行了研究，结果完成了包括以下方式的本专利技术。
[0018]〔1〕
[0019]一种甲基丙烯酸类熔融挤出成型体，其含有：
[0020]甲基丙烯酸类树脂(A)，其包含80质量％以上的甲基丙烯酸甲酯单元并且重均分子量为50000以上且500000以下；
[0021]丙烯酸类多层聚合物(B)，其内部具有至少一个橡胶成分层(b1)并且具有至少一个热塑性树脂成分层(b2)，最外部为热塑性树脂成分层(b2)，橡胶成分层(b1)的平均粒径为0.05～0.15μm的范围；以及
[0022]丙烯酸类嵌段共聚物(C)，其含有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(c1)和丙烯酸酯聚合物嵌段(c2)，
[0023]所述甲基丙烯酸类熔融挤出成型体的特征在于，
[0024]所述成型体的丙酮不溶成分为1～60质量％，在所述成型体的与挤出方向平行的截面中，所述丙烯酸酯聚合物嵌段(c2)形成球状或柱状的相，球状相的直径或柱状相的短径为1nm以上且100nm以下，柱状相的长径为10nm以上且500nm以下。
[0025]〔2〕
[0026]根据〔1〕所述的甲基丙烯酸类熔融挤出成型体，其特征在于，
[0027]在所述丙烯酸类多层聚合物(B)中，
[0028]所述橡胶成分层(b1)包含由50～98.99质量％的丙烯酸酯单体单元、1～44.99质量％的其它单官能性单体单元和0.01～10质量％的多官能性单体构成的共聚物，所述热塑性树脂成分层(b2)包含由40～100质量％的甲基丙烯酸酯单体单元和60～0质量％的其它单体单元构成的共聚物。
[0029]〔3〕
[0030]根据〔1〕所述的甲基丙烯酸类熔融挤出成型体，其特征在于，
[0031]所述丙烯酸类嵌段共聚物(C)包含至少一个甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(c1)和至少一个丙烯酸酯聚合物嵌段(c2)，在丙烯酸类嵌段共聚物(C)中具有30～60质量％的甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(c1)、40～70质量％的丙烯酸酯聚合物嵌段(c2)，所述甲基丙烯酸类熔融挤出成型体中的丙烯酸类嵌段共聚物(C)的含量为1～15质量％。
[0032]〔4〕根据〔1〕所述的甲基丙烯酸类熔融挤出成型体，其中，所述甲基丙烯酸类熔融挤出成型体为厚度20～200μm的膜。
[0033]〔5〕
[0034]根据〔1〕～〔4〕中任一项所述的甲基丙烯酸类熔融挤出成型体，其中，还含有消光剂。
[0035]〔6〕
[0036]根据〔1〕～〔5〕中任一项所述的甲基丙烯酸类熔融挤出成型体，其中，还具备功能
层。
[0037]〔7〕
[0038]根据〔1〕～〔6〕中任一项所述的甲基丙烯酸类熔融挤出成型体，其中，所述甲基丙烯酸类熔融挤出成型体为膜，所述膜与其它热塑性树脂膜层叠。
[0039]〔8〕
[0040]根据〔1〕～〔7〕中任一项所述的甲基丙烯酸类熔融挤出成型体，其用于装饰。
[0041]〔9〕
[0042]根据〔1〕～〔7〕中任一项所述的甲基丙烯酸类熔融挤出成型体，其用于建筑材料。
[0043]〔10〕
[0044]一种甲基丙烯酸类熔融挤出成型体的制造方法，其包括使用T型模头对甲基丙烯酸类树脂组合物进行熔融挤出的工序，所述制造方法的特征在于，
[0045]所述甲基丙烯酸类树脂组合物包含：甲基丙烯酸类树脂(A)，其包含80质量％以上的甲基丙烯酸甲酯单元并且重均分子量为50000以上且500000以下；丙烯酸类多层聚合物(B)，其内部具有至少一个橡胶成分层(b1)并且具有至少一个热塑性树脂成分层(b2)，最外部为热塑性树脂成分层(b2)；以及丙烯酸类嵌段共聚物(C)，其含有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(c1)和丙烯酸酯聚合物嵌段(c2)，
[0046]在所述熔融挤出工序中，模头吐出时施加的剪切速度为200～650/s的范围。
[004本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种甲基丙烯酸类熔融挤出成型体，其含有：甲基丙烯酸类树脂(A)，其包含80质量％以上的甲基丙烯酸甲酯单元并且重均分子量为50000以上且500000以下；丙烯酸类多层聚合物(B)，其内部具有至少一个橡胶成分层(b1)并且具有至少一个热塑性树脂成分层(b2)，最外部为热塑性树脂成分层(b2)，橡胶成分层(b1)的平均粒径为0.05～0.15μm的范围；以及丙烯酸类嵌段共聚物(C)，其含有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(c1)和丙烯酸酯聚合物嵌段(c2)，所述甲基丙烯酸类熔融挤出成型体的特征在于，所述成型体的丙酮不溶成分为1～60质量％，在所述成型体的与挤出方向平行的截面中，所述丙烯酸酯聚合物嵌段(c2)形成球状或柱状的相，球状相的直径或柱状相的短径为1nm以上且100nm以下，柱状相的长径为10nm以上且500nm以下。2.根据权利要求1所述的甲基丙烯酸类熔融挤出成型体，其特征在于，在所述丙烯酸类多层聚合物(B)中，所述橡胶成分层(b1)包含由50～98.99质量％的丙烯酸酯单体单元、1～44.99质量％的其它单官能性单体单元和0.01～10质量％的多官能性单体构成的共聚物，所述热塑性树脂成分层(b2)包含由40～100质量％的甲基丙烯酸酯单体单元和60～0质量％的其它单体单元构成的共聚物。3.根据权利要求1所述的甲基丙烯酸类熔融挤出成型体，其特征在于，所述丙烯酸类嵌段共聚物(C)包含至少一个甲基丙烯酸酯聚合物嵌段(c1)和至少一个丙烯酸酯聚合物嵌段(c2)，丙烯酸类嵌段共聚物(C)中具有30～60质量％的甲基丙烯酸酯聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：小寺纯平，菊川侑亮，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：